Question

环境监测测定水中溶解氧的方法是：
①量取25mL水样，迅速加入固定剂MnSO₄溶液和碱性KI溶液（含KOH），立即塞好瓶塞，反复振荡，使之充分反应，其反应式为：2Mn²⁺+O₂+4OH^-=2MnO（OH）₂（该反应极快）
②测定：开塞后迅速加入1mL～2mL浓硫酸（提供H⁺），使之生成I₂，再用0.1000mol/L的Na₂S₂O₃溶液滴定（以淀粉为指示剂），消耗VmL．有关反应式为：MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺=Mn²⁺+I₂+3H₂O     I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-

滴定次数	待测液的体积/mL	0.1000mol?L-1 Na2S2O3的体积/mL
		滴定前刻度	滴定后刻度	溶液体积/mL
第一次	25.00	0.00	26.11	26.11
第二次	25.00	1.56	30.30	28.74
第三次	25.00	0.22	26.31	26.09

试回答：（1）消耗Na₂S₂O₃的体积平均值为

 

，水中溶解氧的量是（以g/L为单位，保留3位有效数字）

 

．
（2）滴定（I₂和S₂O₃^2-反应）以淀粉为指示剂，终点时溶液

 

．
（3）判断下列操作引起的误差（填“偏大”、“偏小”“无影响”或“无法判断”）
①读数：滴定前平视，滴定后俯视

 

②未用标准液润洗滴定管

 

③用固体配制Na₂S₂O₃溶液时，其固体中含有对反应体系无影响的杂质

 

④待测液的滴定管之前有气泡，取液后无气泡

 

．

Answer 1

考点：探究物质的组成或测量物质的含量

专题：

分析：（1）第2组数据误差较大，舍去，根据第1组和第3组数据计算Na₂S₂O₃的体积平均值；根据关系式：O₂～2MnO（OH）₂～2I₂～4S₂O₃^2-可计算水样中溶解氧的浓度；
（2）碘遇淀粉变蓝，若单质碘被还原完，则蓝色褪去；
（3）分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差．

解答： 解：（1）第2组数据误差较大，舍去，根据第1组和第3组数据计算Na₂S₂O₃的体积平均值为：

26.11+26.09

2

mL=26.10mL；
根据反应：2Mn²⁺+O₂+4OH^-═2MnO（OH）₂，MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺═Mn^2-+I₂+3H₂O，I₂+2S₂O₃^2-═S₄O₆^2-+2I^-，可知关系式：
                    O₂～2MnO（OH）₂～2I₂～4S₂O₃^2-
                    32g                   4mol
                    m             0.1000mol/L×26.10mL×10^-3L/mL
m=

32g×0.1000mol/L×26.10mL×10-3L/mL

4mol

=20.88×10^-3g，则1L水样含氧气质量为：

20.88×10-3g

0.025L

=0.835g/L；
故答案为：26.10mL；0.835g/L；
（2）碘遇淀粉变蓝，若单质碘被还原完，则蓝色褪去，半分钟不恢复蓝色证明达到滴定终点；
故答案为：由蓝色变为无色，半分钟不变；
（3）①滴定前平视，滴定后俯视，则所用标准液读数偏小，由此计算结果偏小；故答案为：偏小；
②滴定时，滴定管经水洗，蒸馏水洗后加入滴定剂Na₂S₂O₃溶液，标准液体被稀释，浓度变稀，造成V（标准）偏大，由此计算结果偏大，故答案为：偏大；
③用固体配制Na₂S₂O₃溶液时，其固体中含有对反应体系无影响的杂质，标准液浓度低，所用标准液体积偏大，由此计算结果偏大，故答案为：偏大；
④待测液的滴定管之前有气泡，取液后无气泡，所取待测液体积偏小，所用标准液偏小，由此计算结果偏小；故答案为：偏小．

点评：本题考查了氧化还原滴定的操作、仪器、误差分析和数据处理，难度不大，注意实验的基本操作方法和注意事项．