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6.已知:还原性HSO3->I-,氧化性IO3->I2.在含3mol NaHSO3的溶液中逐滴加人KIO3溶液.加入KIO3和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示.下列说法不正确的是(  )
A.0-a段发生反应:3 HSO3-+IO3-═3SO42-+I-+3H+
B.a~b段共消耗NaHSO3的物质的量为1.8mol
C.b~c段反应:氧化产物为I2
D.当溶液中I-与I2的物质的量之比为5:1时,加入的KIO3为1.lmol

分析 还原性HSO-3>I-,所以首先是发生以下反应离子方程式:IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+,继续加入KIO3,氧化性IO-3>I2,所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2,离子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2,根据发生的反应来判断各个点的产物.

解答 解:还原性HSO-3>I-,所以首先是发生以下反应离子方程式:IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+,继续加入KIO3,氧化性IO-3>I2,所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2,离子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2.
A.0~a间没有碘单质生成,说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子,加入碘酸钾的物质的量是1mol,亚硫酸氢钠的物质的量是3mol,亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子,根据转移电子守恒知,生成碘离子,所以其离子方程式为:3HSO3-+IO3-═3SO42-+I-+3H+,故A正确;
B.a~b间碘酸钾的物质的量是0.6mol,根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知,消耗NaHSO3的物质的量=$\frac{0.6mol}{1}$×3=1.8mol,故B正确;
C.根据图象知,b-c段内发生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2,只有I元素的化合价变化,所以I2是氧化产物也是还原产物,故C正确;
D.根据反应2IO3-+6HSO3-═2I-+6SO42-+6H+,3mol NaHSO3的溶液消耗KIO3溶液的物质的量为1mol,生成碘离子的量为1mol,设生成的碘单质的物质的量为xmol,则根据反应IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2,消耗的KIO3的物质的量为$\frac{1}{3}$xmol,消耗碘离子的物质的量=$\frac{5}{3}$xmol,剩余的碘离子的物质的量=(1-$\frac{5}{3}$x)mol,当溶液中n(I-):n(I2)=5:1时,即$\frac{1-\frac{5}{3}x}{x}$=5,x=0.15mol,根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量=1mol+0.15mol×$\frac{1}{3}$=1.05mol,故D错误;
故选D.

点评 本题考查了离子方程式的有关知识,把握还原性的强弱、氧化还原反应的先后顺序、图象与反应的对应关系为解答的关键,侧重分析与计算能力的考查,易错点是D,根据物质间的反应并结合原子守恒计算,难度中等.

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