Question

4．透明聚酯玻璃钢可用于制造导弹的雷达罩和宇航员使用的氧气瓶．制备它的一种配方中含有下列四种物质：

填写下列空白：
（1）甲中不含氧原子的官能团是碳碳双键；下列试剂能与甲反应而褪色的是ac（填标号）．
a．Br₂/CCl₄溶液    b．石蕊溶液   c．酸性KMnO₄溶液
（2）甲的同分异构体有多种，写出其中一种不含甲基的羧酸的结构简式CH₂=CH-CH₂-CH₂-COOH．
（3）淀粉通过下列转化可以得到乙（C₂H₆O₂）（其中A～D均为有机物；A为一种单糖，B为一种有特殊香味的醇，C为一种气体）
淀粉$→_{△}^{稀硫酸}$A$\stackrel{一定条件}{→}$B$→_{170℃}^{浓硫酸}$C$\stackrel{试剂X}{→}$D$→_{△}^{NaOH溶液}$乙
A的分子式是C₆H₁₂O₆，试剂X可以是Br₂/CCl₄（或其它合理答案）
（4）已知：
（-R为烃基）

利用上述信息，以苯、乙烯、氯化氢为原料经三步反应合成丙，其中属于取代反应的化学方程式是+CH₃CH₂Cl+HCl．
（5）化合物丁仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为110．丁与FeCl₃溶液作用显现紫色，且丁分子中苯基上的一氯取代物只有一种．则丁的结构简式为．

Answer 1

分析 （1）甲中含C=C和-COOC-，含C=C能发生加成和氧化反应；
（2）在所酸类分子中，羧基碳一定是1号碳原子，根据同分异构体的书写方法来回答；
（3）淀粉水解的产物是葡萄糖，葡萄糖发酵可以获得乙醇，乙醇能发生消去反应生成乙烯，乙烯可以和溴单质加成生成1，2-二溴乙烷，进一步水解可以获得乙二醇；
（4）根据碳骨架以及官能团的构建来确定有机合成路线，确定属于取代反应的一步方程式；
（5）与FeCl₃溶液作用显现特征颜色说明含有酚羟基，分子中烃基上的一氯取代物只有一种，则含有一种等效氢原子．

解答 解：（1）甲中含C=C和-COOC-，名称为碳碳双键（或）、酯基；含C=C能发生加成和氧化反应，与ac中物质反应褪色，在甲中含有碳碳双键，可以和溴水发生加成反应，使溴水褪色，可以和高锰酸钾发生氧化反应是高锰酸钾褪色，
故答案为：碳碳双键；ac；
 （2）甲的同分异构体，含有羧基且不含甲基的有机物是：CH₂=CH-CH₂-CH₂-COOH，故答案为：CH₂=CH-CH₂-CH₂-COOH；
（3）淀粉水解的产物是葡萄糖，葡萄糖发酵可以获得乙醇，乙醇能发生消去反应生成乙烯，乙烯可以和溴单质加成生成1，2-二溴乙烷，进一步水解可以获得乙二醇，所以A是C₆H₁₂O₆，试剂X可以是Br₂/CCl₄或是其他的卤素单质，故答案为：C₆H₁₂O₆；Br₂/CCl₄（或其它合理答案）；
（4）苯、乙烯、氯化氢为原料来合成苯乙烯，首先是乙烯和氯化氢加成生成氯乙烷，苯和卤代烃氯乙烷反应生成乙苯，然后是发生取代反应得到氯乙苯，再发生消去反应即可，属于取代反应的是：+CH₃CH₂Cl+HCl，
故答案为：+CH₃CH₂Cl+HCl；
（5）丁与FeCl₃溶液作用显现特征颜色，说明含有酚羟基，根据相对分子质量是110，分子中烃基上的一氯取代物只有一种，分子中含有一种等效氢原子，所以苯环上的氢原子等效，另一取代基羟基处于对位，故答案为：．

点评 本题考查的推断、合成以及有机物的结构与性质，为高考常见题型，注意结构中的官能团，侧重反应类型和同分异构体的考查，题目难度中等．