题目内容
已知：还原性HSO3-＞I-，氧化性IO3-＞I2．在含3mol NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液．加入KIO3和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示．下列不正确的是（ ）| A、0--b：3HSO3-+IO3-=3SO42-+I-+3H+ |
| B、a点时消耗NaHSO3的物质的量为1.2 mol |
| C、b-c间I2是既是还原产物又是氧化产物 |
| D、当溶液中I?与I2的物质的量之比为5：2时，加入的KIO3为1.8mol |
考点：氧化还原反应的计算,氧化还原反应
专题：氧化还原反应专题
分析：还原性HSO3-＞I-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，继续加入KIO3，氧化性IO-3＞I2，所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2，离子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，根据发生的反应来判断各个点的产物．
解答：
解：还原性HSO-3＞I-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，继续加入KIO3，氧化性IO-3＞I2，所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2，离子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，
A．0～b间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，所以其离子方程式为：3HSO3-+IO3-═3SO42-+I-+3H+，故A正确；
B．a点碘酸钾的物质的量是0.4mol，根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知，消耗NaHSO3的物质的量=
×3=1.2mol，故B正确；
C．根据图象知，b-c段内，碘离子部分被氧化生成碘单质，发生反应的离子方程式为IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，所以I2是I2是既是还原产物又是氧化产物，故C正确；
D．根据反应2IO3-+6HSO3-═2I-+6SO42-+6H+，3mol NaHSO3的溶液消耗KIO3溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为xmol，则根据反应IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，消耗的KIO3的物质的量为
xmol，消耗碘离子的物质的量=
xmol，剩余的碘离子的物质的量=（1-
x）mol，当溶液中n（I-）：n（I2）=5：2时，即（1-
x）：x=5：2，x=0.24mol，根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量=1mol+0.24mol×
=1.08mol，故D错误．
故选D．
A．0～b间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，所以其离子方程式为：3HSO3-+IO3-═3SO42-+I-+3H+，故A正确；
B．a点碘酸钾的物质的量是0.4mol，根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知，消耗NaHSO3的物质的量=
| 0.4mol |
| 1 |
C．根据图象知，b-c段内，碘离子部分被氧化生成碘单质，发生反应的离子方程式为IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，所以I2是I2是既是还原产物又是氧化产物，故C正确；
D．根据反应2IO3-+6HSO3-═2I-+6SO42-+6H+，3mol NaHSO3的溶液消耗KIO3溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为xmol，则根据反应IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，消耗的KIO3的物质的量为
| 1 |
| 3 |
| 5 |
| 3 |
| 5 |
| 3 |
| 5 |
| 3 |
| 1 |
| 3 |
故选D．
点评：本题考查氧化还原反应的计算，侧重于学生的分析能力和计算能力的考查，明确氧化性、还原性前后顺序是解本题关键，结合方程式进行分析解答，易错点是D，根据物质间的反应并结合原子守恒计算，难度中等．
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