题目内容

18．阿立呱陛（A）是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B，C，D在有机溶剂中通过如图两条路线合成得到．

线路一：B$→_{K_{2}CO_{3}}^{C}$E$→_{BaCO_{3}}^{D}$A
线路二：C$→_{BaCO_{3}}^{D}$F$→_{K_{2}CO_{3}}^{B}$A
（1）E的结构简式为，其含氧官能团有肽键、醚键（写名称）．
（2）由C，D生成化合物F的反应类型是取代反应．化合物C与足量的NaOH乙醇溶液共热反应的产物的名称是1，3-丁二烯
（3）H属于氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体．H能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2种．写出两种满足上述条件的H的结构简式：、
（4）合成F（相对分子质量为366）时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G能使溴水褪色，G的结构简式为
（5）已知：R-CHO$→_{（2）H_{3}O+}^{（1）HCN}$写出由C制备化合物的合成路线流程图（无机试剂任选）．合成路线流程图示例如下：CH3CH2OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$H2C$\stackrel{Br_{2}}{→}$

分析 （1）由A的结构简式可知，D和E发生取代反应生成A，则E应为；
（2）F与B反应得到A，对比A、B的结构可知F为，由C、D合成生成化合物F是卤素原子与H的取代反应；化合物C与足量的NaOH乙醇溶液共热反应的产物为CH2=CH-CH=CH2；
（3）H属于氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体．H能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，且苯环上的一氯代物只有2种，说明H的分子中苯环上有两个不同取代基且处于对位；
（4）F为，相对分子质量为366，与G的相对分子质量285相比，G比F少的相对分子质量相当于HBr的，除了发生取代反应外，还发生了消去反应；
（5）化合物中含有2个酯基，可由发生酯化反应制取，根据题给信息可知可由与HCN先加成、再水解制取，而可由发生催化氧化制取，可由C发生取代反应制取．

解答 解：（1）由A的结构简式可知，D和E发生取代反应生成A，则E应为，含有的含氧官能团有：肽键、醚键，
故答案为：；肽键、醚键；
（2）F与B反应得到A，对比A、B的结构可知F为，由C、D合成生成化合物F是卤素原子与H的取代反应；化合物C与足量的NaOH乙醇溶液共热反应的产物为CH2=CH-CH=CH2，名称为1，3-丁二烯，
故答案为：取代反应；1，3-丁二烯；
（3）H属于氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体．H能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，且苯环上的一氯代物只有2种，说明H的分子中苯环上有两个不同取代基且处于对位，满足条件的H的结构简式为：、，
故答案为：、；
（4）F为，相对分子质量为366，与G的相对分子质量285相比，G比F少的相对分子质量相当于HBr的，除了发生取代反应外，还发生了消去反应，则G的结构简式为：，
故答案为：；
（5）化合物中含有2个酯基，可由发生酯化反应制取，根据题给信息可知可由与HCN先加成、再水解制取，而可由发生催化氧化制取，可由C发生取代反应制取，则合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成、官能团结构与性质，限制条件同分异构体书写、有机反应类型等，是一道综合性的有机合成试题，侧重考查学生的分析推理能力、知识迁移运用能力，题目难度较大．

练习册系列答案
相关题目
11．某芳香族化合物A的分子中含有C、H、O、N四种元素，相同状况下，其蒸气的密度为氢气密度的68.5倍．现以苯为原料合成A，并最终制得F（一种染料中间体），转化关系如下：（一些非主要产物已略去）

已知：ⅰ．R-Cl+2Na+Cl-R′→R-R′+2NaCl（R、R′为烃基）
ⅱ．
ⅲ．苯胺（弱碱性，易氧化）
请回答下列问题：
（1）写出A的分子式C7H7NO2；A的结构简式．
（2）N→A的反应类型是取代反应．
（3）①上述转化中试剂I和试剂Ⅱ分别是：试剂Ia；试剂Ⅱb（选填字母）．
a．KMnO4（H+）　　　　b．Fe/盐酸　　　　c．NaOH溶液
②若上述转化中物质A依次与试剂II、试剂I、化合物E（浓硫酸/△）作用，能否得到F，为什么？
（4）用核磁共振氢谱可以证明化合物E中含有2种处于不同化学环境的氢．
（5）写出同时符合下列要求的两种D的同分异构体的结构简式任意2种．
①属于芳香族化合物，分子中有两个：互为对位的取代基，其中一个取代基是硝基；
②分子中含有结构．
（6）有一种D的同分异构体W，在酸性条件下水解后，可得到一种能与FeCl3溶液发生显色反应的产物，写出W在酸性条件下水解的化学方程式．
（7）F的水解反应如下：化合物H在一定条件下经缩聚反应可制得高分子纤维，广泛用于通讯、导弹、宇航等领域．请写出该缩聚反应的化学方程式．
9．下列有关实验叙述正确的是（　　）
A．向苯中加入浓溴水和铁粉，加热，再加入AgNO3溶液，产生沉淀，说明苯和浓溴水发生了取代反应
B．实验室制备的乙炔气体通常具有一定的刺激性气味，依次通过NaOH溶液、浓硫酸洗气，获得纯净的乙炔
C．向2%的AgNO3溶液中逐滴滴加2%的氨水，直至产生的白色沉淀恰好消失，即配制得到银氨溶液
D．向NaOH溶液中加入溴乙烷，加热，再加入AgNO3溶液，产生沉淀，说明溴乙烷发生了水解反应
6．下列离子反应方程式不正确的是（　　）
A．向Ca（ClO）2溶液中通入少量SO2Ca2++3ClO-+SO2+H2O═CaSO4↓+Cl-+2HClO
B．1mol/L的NaAlO2溶液和2.5mol/L的盐酸等体积均匀混合：2AlO2-+5H+═Al（OH）3↓+Al3++H2O
C．将11.2L标准状况下的氯气通入200mL2mol/L的FeBr2溶液中，离子反应方程式为：2Fe2++8Br-+5Cl2═2Fe3++4Br2+10Cl-
D．向NH4HCO3溶液中加入足量NaAlO2溶液：NH4++2AlO2-+HCO3--+2H2O═NH3↑+2Al（OH）3↓+CO32-．
13．反应4NH3（g）+5O2（g）?4NO（g）+6H2O（g）在5L密闭容器中进行，半分钟后NO的物质的量增加了0.3mol，则此反应的平均速率v为（　　）
A．v（O2）=0.01 mol/（L•s）B．v（NO）=0.08 mol/（L•s）
C．v（H2O）=0.003 mol/（L•s）D．v（NH3）=0.001 mol/（L•s）
3．实验室以苯、乙醛为原料，三氯化铝为催化剂来制备1，1-二苯乙烷，其反应原理为（图1）：

制备过程中的无机产物会与AlCl3发生反应．主要实验装置（图2）和步骤如下：
I．合成：
在250mL三口烧瓶中加入140mL苯（密度0.88g/mL）、19gAlCl3和5.5g乙醛，在20℃时充分反应．
Ⅱ．分离与提纯：
将反应混合物倒入装有150mL冰水和少量盐酸的烧杯中，充分搅拌，用分液漏斗分离出有机层，依次用水、2%碳酸钠溶液、水洗涤，在分离出的粗产品中加入少量无水硫酸镁固体，过滤后先常压蒸馏除去过量苯再改用减压蒸馏收集170～172℃/6，67kPa的馏分，得12.5g 1，1-二苯乙烷．
（1）仪器（图3）a的名称：球形冷凝管（或冷凝管或冷凝器）；无机产物与AlCl3发生反应的化学方程式为：AlCl3+3H2O?Al（OH）3+3HCl；装置C的作用：吸收HCl气体．
（2）连接装置b的作用是防止烧杯中的水蒸气进入反应器中与三氯化铝反应．
（3）在洗涤操作中，第二次水洗的主要目的是洗掉碳酸钠等可溶性物质，实验中加入少量无水硫酸镁的目的是干燥．
（4）粗产品常压蒸馏提纯时，下列装置中温度计位置正确的是C，可能会导致收集到的产品中混有低沸点杂质的装置是AB．
（5）本实验所得到的1，1-二苯乙烷产率约为C（填正确答案的序号）．
A．41%   B．48%   C．55%     D．65%
10．硫酰氯（SO2Cl2）常作氯化剂或氯磺化剂，用于制作药品、染料、表面活性剂等．有关物质的部分性质如表：
物质熔点/℃沸点/℃其它性质
SO2Cl2-54.169.1①易水解，产生大量白雾
②易分解：SO2Cl2$\frac{\underline{\;100℃\;}}{\;}$ SO2↑+Cl2↑
H2SO410.4338吸水性且不易分解
实验室用干燥、纯净的二氧化硫和氯气合成硫酰氯，装置如图所示（夹持仪器已省略），请回答有关问题：
（1）仪器A冷却水的进水口为a（填“a”或“b”）．
（2）仪器B中盛放的药品是碱石灰．
（3）实验时，装置丁中发生反应的离子方程式为ClO3-+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2O．
（4）装置丙的作用为除去Cl2中的HCl，若缺少装置乙，则硫酰氯会水解，该反应的化学方程式为SO2Cl2+2H2O═H2SO4+2HCl．
（5）少量硫酰氯也可用氯磺酸（ClSO3H）分解获得，该反应的化学方程式为：2ClSO3H═H2SO4+SO2Cl2，此方法得到的产品中会混有硫酸．
①从分解产物中分离出硫酰氯的方法是蒸馏．
②请设计实验方案检验产品中有硫酸（可选试剂：稀盐酸、稀硝酸、BaCl2溶液、蒸馏水、石蕊溶液）：取产物在干燥条件下加热至完全反应（或挥发或分解等），冷却后加水稀释；取少量溶液滴加紫色石蕊试液变红；再取少量溶液，加入BaCl2溶液产生白色沉淀，说明含有H2SO4．或取反应后的产物直接加BCl2溶液，有白色沉淀，再滴加紫色石蕊试液变红，说明含有H2SO4．
7．工业上硫酸锰铵[（NH4）2Mn（SO4）2]可用于木材防火涂料等．其制备工艺如图1：

已知步骤Ⅰ反应：H2C2O4（aq）+H2SO4（aq）+MnO2（s）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$ MnSO4（aq）+2CO2（g）+2H2O（1）△H
（1）在步骤I的反应中，氧化剂是MnO2．
（2）步骤Ⅱ中趁热过滤前需向MnSO4溶液中加入少量热水，其目的是防止过滤时因温度降低有MnSO4晶体析出；步骤III所得（NH4）2Mn（SO4）2：晶体需用酒精溶液洗涤，洗去的主要杂质离子有NH4+、SO42-．
（3）下列操作有利于提高产品产率的是ABC（填序号）．
A．慢慢分次加入二氧化锰    B．趁热过滤
C．冰水浴充分冷却    D．用水代替酒精溶液洗涤
（4）一定条件下，在步骤I的水溶液中l mol MnO2完全反应相相对能量变化如图2．则△H=+20 kJ/mol；催化剂是否参加化学反应？是（填“是”或“否”或“不确定”）．
（5）碱性干电池中含大量MnO2可以回收利用，该电池工作时的正极反应式为2MnO2+2H2O+2e-=2MnOOH+2OH-；若从干电池中回收87kg MnO2，理论上可以获得（NH4）2Mn（SO4）2283kg．
8．维生素K4是核酸的组成成分，在体内参与RNA和DNA合成．可用来治疗肿瘤病人因化疗或放疗等引起的白细胞减少．下列有关维生素K4说法正确的是（　　）
①维生素K4的分子式为C14H14O4
②维生素K4分子中含有2种官能团
③在酸性条件下水解，有机产物有2种
④分子中一定共平面的碳原子数为11
⑤1mol维生素K4可与7mol氢气加成
⑥1mol维生素K4与氢氧化钠溶液反应，消耗NaOH的物质的量为4mol．
A．①②③B．③④⑥C．②⑤⑥D．④⑤⑥

违法和不良信息举报电话：027-86699610 举报邮箱：58377363@163.com

精英家教网