Question

16．2015年，我国科学家屠呦呦因发现青蒿素而荣获诺贝尔奖．青蒿琥酯是治疗疟疾的首选药，由植物黄花蒿叶中提取的青蒿素经两步反应可合成青蒿琥酯．其路线如下图：

己知：
请回答下列问题．
（l）青蒿素的分子式为C₁₅H₂₂O₅，下列有关青蒿素的叙述正确的是B．
A．青蒿素是芳香族含氧衍生物     B．．青蒿素具有强氧化性，可消毒杀菌
C．青蒿素属于酚类、酯类衍生物   D．1mol青蒿素水解消耗2molNaOH
（2）反应①中，NaBH₄的作用是B．
A．氧化剂　   B．还原剂　    C．催化刑　　D．溶剂
（3）青蒿唬酯能够发生的反应类型有ABC．
A．酯化反应　B．水解反应　C．还原反应　D．加聚反应
（4）人工合成青蒿素的关键技术是以天然香草醛为原料，一种天然香草醛的结构简式为：，有关反应过程如下：

①步骤①③的作用是保护酚羟基，避免被氧化．
②写出下列物质的结构简式AB．
（5）写出以乙烯为原料制备苄基乙醛的合成路线流程图．（无机试剂任用，路线流程图示例如下：

Answer 1

分析 （l）根据结构简式确定青蒿素的分子式；A．青蒿素中含有C、H、O元素，但不含苯环；
B．该物质中含有过氧键，具有过氧化物性质；
C．羟基直接连在苯环上的化合物属于酚类，青蒿素不属于酚类；
D．青蒿素水解含有酯基，可在碱性条件下水解；
（2）反应①中，NaBH₄作还原剂；
（3）青蒿琥酯中含有醚键、过氧键、酯基和羧基，具有醚、过氧化物、酯和羧酸性质；
（4）①由流程的结构可知，酚羟基中O-H键变成-ONa键，由B→目标产物的结构可知-ONa又变成-OH，目的是保护酚羟基；
②根据题干流程分析各步的反应，以此得出各物质；
（5）乙烯水化生成CH₃CH₂OH，CH₃CH₂OH发生催化氧化生成CH₃CHO，CH₃CHO和苯甲醛反应生成苯丙烯醛，苯丙烯醛发生不完全加成反应生成苯丙醛．

解答 解：（1）根据结构简式确定青蒿素的分子式为C₁₅H₂₂O₅，
A．青蒿素中含有C、H、O元素，属于烃的衍生物，因不含苯环，所以不是芳香族含氧衍生物，故A错误；
B．该物质中含有过氧键，具有过氧化物性质，具有强氧化性，故B正确；
C．青蒿素含酯基，因不含苯环，不属于酚类，故C错误；
D．青蒿素水解含有酯基，可在碱性条件下水解，水解需要消耗1molNaOH，故D错误；
故答案为：C₁₅H₂₂O₅；B；
（2）反应①中反应前后有机物多了H原子，所以该反应是还原反应，则NaBH₄作还原剂，
故答案为：B；        
（3）青蒿琥酯中含有醚键、过氧键、酯基和羧基，具有醚、过氧化物、酯和羧酸性质，能发生酯化化反应、水解反应、还原反应，
故答案为：ABC；
（4）①根据C₈H₉O₃Na结合目标产物天然香草醛的结构简式：知，A为，由B→目标产物的结构可知-ONa又变成-OH，目的是保护酚羟基，
故答案为：保护酚羟基，避免被氧化；
②根据C₈H₉O₃Na结合目标产物天然香草醛的结构简式：知，
A→C₈H₉O₃Na，反应为：+NaOH→+H₂O，
C₈H₉O₃Na→B，反应为：2+O₂$→_{△}^{催化剂}$2+2H₂O，
B→，反应为$\stackrel{H+}{→}$，所以结构简式A为：，B为：，
故答案为：；；
（5）乙烯水化反应CH₂=CH₂ +H₂O$→_{△}^{催化剂}$CH₃CH₂OH，生成CH₃CH₂OH，CH₃CH₂OH发生催化氧化2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O，生成CH₃CHO，CH₃CHO和苯甲醛反应生成苯丙烯醛，苯丙烯醛发生不完全加成反应生成苯丙醛，
其流程图为，
故答案为：．

点评 本题考查有机合成，为高频考点，侧重考查学生分析判断及知识综合应用能力，熟悉常见有机物官能团及其性质、有机反应类型及反应条件是解本题关键，注意酚羟基的保护，题目难度中等．