题目内容
4．以有机物A为原料合成重要精细化工中间体TMBA（
）和抗癫痫药物
的路线如下（部分反应条件和试剂略去）
已知：Ⅰ．RONa+R′X→ROR′+NaX；
Ⅱ．RCHO+R′CH2CHO$\stackrel{稀NaOH，△}{→}$
+H2O（R、R′表示烃基或氢原子）（1）A的名称是苯酚；C能反生银镜反应，则C分子中含氧官能团的名称是羟基、醛基．
（2）①和②的反应类型分别是加成反应、氧化反应．
（3）E的结构简式是
，试剂a的分子式是C2H4O．（4）C→D的化学方程式
+2Br2→
+2HBr．（5）D的同分异构体有多种，其中属于芳香族酯类化合物的共有6种．
（6）F与新制Cu（OH）2悬浊液反生反应的化学方程式
．（7）根据已有知识并结合相关信息，写出以CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2CH2OH的合成路线流程图（无极试剂任选）．合成路线流程图示例如下；
CH3CH2Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH3CH2OH$→_{浓硫酸，△}^{CH_{3}COOH}$CH3COOCH2CH3
CH3CH2OH→
．
分析 A的分子式为C6H6O，而能与HCHO反应生成B，由B的结构可知A为
；B的分子式为C7H8O2，生成的C的分子式为C7H6O2，则反应②为羟基氧化为醛基，则C的结构简式为：
，C与溴发生酚羟基邻位取代生成D为
，由信息I中的反应可知，D与甲醇钠反应生成E为．由H的结构可知G为
，逆推可知F为
，结合信息II可知，TMBA与CH2CHO在碱性条件下生成F，CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2CH2OH，先将乙醇催化氧化生成乙醛，然后让乙醛发生信息Ⅱ中的反应生成CH3CH=CHCHO，与氢气加成生成CH3CH2CH2CH2OH，据此解答．
解答 解：A的分子式为C6H6O，而能与HCHO反应生成B，由B的结构可知A为；B的分子式为C7H8O2，生成的C的分子式为C7H6O2，则反应②为羟基氧化为醛基，则C的结构简式为：，C与溴发生酚羟基邻位取代生成D为，由信息I中的反应可知，D与甲醇钠反应生成E为．由H的结构可知G为，逆推可知F为，结合信息II可知，TMBA与CH2CHO在碱性条件下生成F，
（1）由上述分析可知，A为，名称为苯酚，C的结构简式为：C分子中含氧官能团的名称是：羟基、醛基，
故答案为：苯酚；羟基、醛基；
（2）反应①的反应物为苯酚和甲醛，生成物为B，对比结构可知反应①为加成反应；反应②为醇羟基氧化为醛基，
故答案为：加成反应；氧化反应；
（3）由上述分析可知，E的结构简式为试剂a的分子式是C2H4O，故答案为：；C2H4O；
（4）C→D的化学方程式为+2Br2→+2HBr，故答案为：+2Br2→+2HBr；
（5）D为，属于芳香族酯类化合物一定含有-OOCH，2个Br原子相邻时，-OOCH有2种位置，2个Br原子相间时，-OOCH有3种位置，2个Br原子相对时，-OOCH有1种位置，故共有2+3+1=6种，
故答案为：6；
（6）F为，与新制Cu（OH）2悬浊液发生反应的化学方程式是，
故答案为：；
（7）CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2CH2OH，先将乙醇催化氧化生成乙醛，然后让乙醛发生信息Ⅱ中的反应生成CH3CH=CHCHO，与氢气加成生成CH3CH2CH2CH2OH，所以合成流程为，
故答案为：．
点评 本题考查有机合成与推断、同分异构体的判断、有机反应类型、化学方程式的书写，是对有机化学基础的综合考查，注意充分利用TMBA与H的结构、有机物分子式推断，较好的考查学生分析推理能力，难度中等．
亚硝酸钠（NaNO2）是一种常见的食品添加剂，使用时必须严格控制其用量．某兴趣小组进行下面实验探究，查阅资料知道：①2NO+Na2O2═2NaNO2
②2NO2+Na2O2═2NaNO3
③酸性KMnO4溶液可将NO2-氧化为NO3-，MnO4-被还原成Mn2+．
Ⅰ．产品制备与检验：用如图装置制备NaNO2
（1）写出装置A烧瓶中发生反应的化学方程式C+4HNO3（浓）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO2↑+4NO2↑+2H2O．
（2）B装置的作用是将NO2转化为NO，同时Cu与稀硝酸反应生成NO（或制取NO）；盛浓硝酸的仪器名称为分液漏斗．
（3）有同学认为装置C中产物不仅有亚硝酸钠，还有碳酸钠和氢氧化钠，为制备纯净的NaNO2，应在B、C装置间增加一个干燥管．在干燥管中盛放的试剂名称为碱石灰．
（4）请设计实验，检验装置C中NaNO2的存在（写出操作、现象和结论）取少量装置C中产物置于试管中，加入适量蒸馏水溶解，滴加少量酸性KMnO4溶液，若溶液紫色褪去，说明C中产物含有NaNO2．
Ⅱ．含量的测定
称取装置C中反应后的固体4.00g溶于水配成250mL溶液，取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.1000mol/L酸性KMnO4溶液进行滴定，实验所得数据如表所示：
| 滴定次数 | 1 | 2 | 3 | 4 |
| KMnO4溶液体积/mL | 20.60 | 20.02 | 20.00 | 19.98 |
A．酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗
B．锥形瓶洗净后未干燥
C．滴定结束后仰视读数
D．滴定结束后俯视读数
（6）根据表中数据，计算所得固体中亚硝酸钠的质量分数86.25%或0.8625．
| A． | 一定向正反应方向移动 | |
| B． | 一定向逆反应方向移动 | |
| C． | 不移动 | |
| D． | 可能向正反应方向移动，也可能向逆反应方向移动 |
| A． | Al是地壳中含量最多的金属元素，但铝是使用较晚的金属 | |
| B． | Al是比较活泼的金属，在化学反应中容易失去电子，表现还原性 | |
| C． | Al箔在空气中受热可以熔化，且发生剧烈燃烧 | |
| D． | Al箔在空气中受热可以熔化，由于氧化膜的存在，熔化的Al并不滴落 |