题目内容

12.三草酸合铁酸钾晶体是一种光敏材料,可以通过下列流程来制备:
 
(1)“过滤”前加入H2C2O4的目的是将Fe2+转化为FeC2O4•2H2O沉淀;“氧化”时加入H2C2O4的目的是:①参与“氧化”时的反应,②调节溶液的pH.
(2)“氧化”过程中反应的化学方程式为2FeC2O4•2H2O+H2O2+3K2C2O4+H2C2O4═2K3[Fe(C2O43]•3H2O.
(3)称取9.82g K3[Fe(C2O43]•3H2O固体加热分解,在110℃时完全失去结晶水;继续加热到一定温度,反应一段时间后得到混合气体CO、CO2(标准状况下的体积为2.016L)和固体M.研究分析可知:M中含有K2CO3和另外两种物质(铁元素不以三价形式存在);M的质量为5.42g.
①CO的物质的量为0.04mol.
②计算M中各成分的物质的量(写出计算过程).

分析 废铁屑加入硫酸溶液溶解,稀硫酸防止亚铁离子水解,加入草酸沉淀亚铁离子,过滤得到沉淀加入重铬酸钾、过氧化氢溶液氧化加入草酸得到草酸合铁酸钾晶体.
(1)加入H2C2O4调节溶液的pH的同时还可以做氧化剂;
(2)双氧水可以将草酸亚铁氧化,据此回答;
(3)根据C、Fe元素守恒和质量守恒关系列式计算.

解答 解:废铁屑加入硫酸溶液溶解,稀硫酸防止亚铁离子水解,加入草酸沉淀亚铁离子,过滤得到沉淀加入重铬酸钾、过氧化氢溶液氧化加入草酸得到草酸合铁酸钾晶体.
(1)“过滤”前加入H2C2O4的目的是将Fe2+转化为FeC2O4•2H2O沉淀;“氧化”时加入H2C2O4的目的:既可以参与“氧化”时的反应,又可以调节溶液的pH(或避免生成氢氧化铁),故答案为:调节溶液的pH;
(2)双氧水可以将草酸亚铁氧化,发生反应:2FeC2O4•2H2O+H2O2+3K2C2O4+H2C2O4═2K3[Fe(C2O43]•3H2O,故答案为:2FeC2O4•2H2O+H2O2+3K2C2O4+H2C2O4═2K3[Fe(C2O43]•3H2O;
(3)①9.82g K3[Fe(C2O43]•3H2O固体加热分解,得到混合气体CO、CO2(标准状况下的体积为2.016L)和固体M,n{K3[Fe(C2O43]•3H2O}=9.82 g/491 g•mol-1=0.02mol,失去结晶水的质量是:0.06mol×18g/mol=1.08g,M的质量为5.42g,所以一氧化碳和二氧化碳的总质量是9.82g-1.08g-5.42g=3.32g,标准状况下的体积为2.016L,即0.09mol,设一氧化碳的物质的量是x,则28x+(0.09-x)×44=3.32,解得x=0.04mol,故答案为:0.04mol;
②n{K3[Fe(C2O43]•3H2O}=$\frac{9.82g}{491g/mol}$=0.02 mol,n(C)=0.12mol,标准状况下的体积为2.016L,即0.09mol,根据C元素守恒,碳酸钾的物质的量是0.12mol-0.09mol=0.03mol,而5.42g M中n(K2CO3)=0.02 mol×3÷2=0.03 mol,由此可知另两种物质中不含碳元素,另两种物质的质量为5.42g-138g•mol×0.03 mol=1.28g,据铁元素守恒:=0.02 molK3[Fe(C2O43]中m(Fe)=56g/mol×0.02 mol=1.12 g,m(O)=1.28g-1.12g=0.16g,M中不含三价铁元素,铁元素的物质的量为n(Fe)=0.02mol氧元素的物质的量为n(O)=0.01 mol,则另两种物质为Fe和FeO,n(Fe)=0.01 mol,n(FeO)=0.01mol,答:M中各成分的物质的量如下:n(Fe)=0.01 mol,n(FeO)=0.01mol,n(K2CO3)=0.03mol.

点评 本题以氧化还原反应为载体,考查学生物质的组成和提纯知识的综合应用,属于综合知识的考查,难度不大.

练习册系列答案
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4.实验室制取高纯NaI晶体(无色)可按下列步骤进行:按化学计量称取各原料,在三颈烧瓶中(如图)先加入适量的高纯水,然后按Na2CO3、I2和水合肼的投料顺序分批加入.
已知:①I2+Na2CO3═NaI+NaIO+CO2↑;△H<0
3I2+3Na2CO3═5NaI+NaIO3+3CO2↑;△H<0
②I2(s)+I-(aq)═I3-(aq);
③水合肼(N2H4•H2O)具有强还原性,可分别将IO-、IO3-和I2还原为I-,本身被氧化为N2(放热反应);100℃左右水合肼分解为氮气和氨气等.
(1)常温常压时,I2与Na2CO3溶液反应很慢,下列措施能够加快反应速率的是abc(填字母).
a.将碘块研成粉末                         b.起始时加少量NaI
c.将溶液适当加热                         d.加大高纯水的用量
(2)I2与Na2CO3溶液反应适宜温度为40~70℃,温度不宜超过70℃,除防止反应速率过快,另一个原因是防止碘升华.
(3)加入稍过量水合肼发生反应的离子方程式为2IO-+N2H4+H2O=2I-+N2+3H2O(只写一个).
(4)整个实验过程中都需要开动搅拌器,其目的是使得合成反应均匀进行,并使产生的二氧化碳、氮气等气体及时排除.
(5)反应的后期I2与Na2CO3溶液反应难以进行,此阶段需对投料顺序作适当改进,改进的方法是先加入碘、水合肼,最后加入碳酸钠.
(6)所得溶液(偏黄,且含少量SO42-,极少量的K+和Cl-)进行脱色、提纯并结晶,可制得高纯NaI晶体.实验方案为:在溶液中加入少量活性炭煮沸、趁热过滤将滤液在不断搅拌下依次加入稍过量的氢氧化钡、碳酸钠溶液,过滤,滤液中在不断搅拌下加入HI溶液至使用pH试纸测定溶液的pH大约为6,蒸发冷却结晶,再次过滤,用高纯度的水洗涤晶体2-3次,在真空干燥箱中干燥
(实验中需使用的试剂有:HI溶液,Na2CO3溶液、Ba(OH)2溶液、高纯水及pH试纸;除常用仪器外须使用的仪器有:真空干燥箱).

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