Question

11．某学生用0.1032mol•L^-1的盐酸标准溶液滴定未知浓度的KOH溶液，其操作分解为如下几步：
A．取已用蒸馏水洗净的酸式滴定管，用盐酸标准溶液润洗滴定管2～3次；
B．移取20mL待测KOH注入洁净的锥形瓶中，并加入2～3滴甲基橙；
C．取标准盐酸溶液注入酸式滴定管至“0”刻度以上1～2cm；
D．把盛有标准溶液的酸式滴定管固定好，调节滴定管尖嘴使之充满溶液；
E．调节液面至“0”或“0”以下某一刻度，记录读数；
F．把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准盐酸滴定至终点并记录滴定管液面的刻度．
完成下列问题：
（1）上述操作步骤的正确顺序是ACDEBF（填写字母序号）．
（2）判断溶液到达滴定终点的方法是当溶液由黄色变为橙色，且在半分钟内不褪色．
（3）上述A步骤操作的目的是滴定管用蒸馏水洗涤后，内壁有一层水膜，如果直接装液会使浓度降低．
（4）若上述B步骤操作之前，先用待测液润洗锥形瓶，则对滴定结果产生的影响是偏高；若称取一定量的KOH固体（含少量NaOH）配制待测溶液并用上述盐酸标准溶液进行滴定，则对滴定结果产生的影响是偏高，理由是因为同质量的NaOH比KOH中和能力强，消耗的盐酸多．
（5）用0.1032mol•L^-1的盐酸滴定未知浓度的KOH溶液，重复三次的实验数据如下表所示：

序号	消耗盐酸的体积/mL	待测KOH溶液的体积/mL
1	27.23	25.00
2	28.24	25.00
3	27.25	25.00

则待测KOH的物质的量浓度是0.1124mol•L^-1．

Answer 1

分析 （1）根据中和滴定有检漏、洗涤、润洗、装液、调零、取待测液加指示剂、滴定等操作过程；
（2）如溶液颜色变化且半分钟内不变色，可说明达到滴定终点；
（3）直接装入标准溶液，标准液的浓度偏低；
（4）根据c（待测）=$\frac{c（标注）×V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差；同质量的氢氧化钠和氢氧化钾，氢氧化钠的物质的量大于氢氧化钾的物质的量，所以若称取含少量NaOH的KOH固体配制标准溶液，标准溶液中氢氧根离子的浓度偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标注）×V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）的影响；
（5）先根据数据的有效性，然后求出平均消耗V（盐酸），再根据反应HCl+KOH═KCl+H₂O求出c（KOH）．

解答 解：（1）操作的步骤是选择滴定管，然后洗涤、装液、使尖嘴充满溶液、固定在滴定台上，然后调节液面记下读数，再取待测液于锥形瓶，然后加入指示剂进行滴定，所以顺序为ACDEBF；
故答案为：ACDEBF；
（2）用0.1032mol•L^-1的盐酸标准溶液滴定未知浓度的KOH溶液，用甲基橙作指示剂，所以终点时现象是当溶液由黄色变为橙色，且在半分钟内不褪色；
故答案为：当溶液由黄色变为橙色，且在半分钟内不褪色；
（3）滴定管用蒸馏水洗涤后，内壁有一层水膜，如果直接装液会使浓度降低，所以必须用标准溶液润洗滴定管2-3次；
故答案为：滴定管用蒸馏水洗涤后，内壁有一层水膜，如果直接装液会使浓度降低；
（4）锥形瓶用蒸馏水洗涤后，如果再用待测液润洗，会使锥形瓶内溶质的物质的量增大，会造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标注）×V（标准）}{V（待测）}$分析，测定结果偏高；同质量的氢氧化钠和氢氧化钾，氢氧化钠的物质的量大于氢氧化钾的物质的量，所以若称取KOH固体（含少量NaOH）配制标准溶液，标准溶液中氢氧根离子的浓度偏大，滴定时造成V（标）偏大，所测KOH浓度偏大；
故答案为：偏高；偏高；因为同质量的NaOH比KOH中和能力强，消耗的盐酸多；
（5）三次滴定消耗盐酸的体积为：27.23mL，28.24mL，27.25mL，第2组数据无效，则平均消耗V（盐酸）=27.24mL，
             HCl+KOH═KCl+H₂O
27.24mL×0.1032mol/L  25.00ml×c（KOH）
解得：c（KOH）=0.1124mol/L；
故答案为：0.1124．

点评 本题考查了酸碱中和滴定、化学计算及误差分析，题目难度中等，旨在考查学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力，有利于培养学生规范的实验设计能力．