Question

4．抗结肠炎药物有效成分M的合成路线如图（部分反应略去试剂和条件）：

已知：①
②
（1）烃A的名称是甲苯，G中的官能团名称是羧基、羟基、硝基．
（2）反应①的反应条件是Fe（或氯化铁），反应④的反应类型是氧化反应．
（3）E与足量NaOH溶液反应的化学方程式是．
（4）符合下列条件的D的同分异构体有6种．其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为6：2：1：1的结构简式是（或）．
①属于芳香族化合物且苯环上有3个取代基
②能和NaHCO₃溶液反应产生气体
（5）已知易被氧化，苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻对位，参照以上的合成路线，设计一条以A为原料合成化合物的合成路线．

Answer 1

分析 由C的分子式为C₇H₈O及E为的结构可知，芳香烃A为，由逆推可知G为，F为，C发生信息①中的反应得到D，D氧化得到E，E酸化得到F，C→D的转化目的防止酚羟基被氧化，则C为，B为，D为，以此解答（1）～（4）；
（5）以A为原料合成化合物，甲苯先发生硝化反应生成邻硝基甲苯，再发生氧化反应、最后发生还原反应．

解答 解：（1）由上述分析可知，A为甲苯；G中的官能团名称是羧基、羟基、硝基，
故答案为：甲苯；羧基、羟基、硝基；
（2）反应①中苯环上H被取代，反应条件是Fe（或氯化铁），反应④中甲基被氧化为-COOH，反应类型是氧化反应，
故答案为：Fe（或氯化铁）；氧化反应；
（3））E与NaOH反应的化学方程式为，
故答案为：；

（4）D为，满足①属于芳香族化合物且苯环上有3个取代基、②能和NaHCO₃溶液反应产生气体，则含2个甲基、1个-COOH，若甲基为对位，羧基只有一种位置；若甲基为间位，-COOH有3种位置；若甲基为邻位，-COOH有两种位置，共6种；其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为6：2：1：1的结构简式是（或），
故答案为：6；（或）；
（5）以A为原料合成化合物，甲苯先发生硝化反应生成邻硝基甲苯，再发生氧化反应、最后发生还原反应，流程为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，为高频考点，把握官能团的变化、碳链变化、有机反应为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意有机物性质的应用，题目难度中等．