Question

室温时，向20mL 0.1mol?L^-1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol?L^-1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示（假设滴加过程中无气
体产生，且混合溶液的体积可看成混合前两溶液的体积之和），下列说法不正确的是（　　）

• A、PH=7时，溶液中c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• B、当V（NaOH）=20mL时，溶液中水的电离程度比纯水大
• C、当V（NaOH）=30mL时，溶液中 c（SO₄^2-）+c（H⁺）=c（NH₃?H₂O）+c（OH^-）
• D、滴加NaOH溶液从30mL至40mL，溶液中Na⁺与SO₄^2-浓度之和始终为0.1 mol?L^-1

Answer 1

考点：离子浓度大小的比较

专题：

分析：A．当加入20mL氢氧化钠溶液时，二者反应生成硫酸铵、硫酸钠，由于铵根离子部分水解，溶液显示酸性，若为中性，则加入的氢氧化钠溶液稍大于20mL，据此进行判断；
B、当加入20mL氢氧化钠溶液时，二者反应生成硫酸铵、硫酸钠，由于铵根离子部分水解，促进水的电离；
C．根据物料守恒可得：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O），根据电荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），当V（NaOH）=30mL时，3c（SO₄^2-）=2c（Na⁺ ），化简得c（SO₄^2-）+2c（H⁺）═2c（NH₃?H₂O）+2c（OH^-）；
D．设滴入氢氧化钠的体积为xml，30＜x＜40，c（Na⁺ ）+c（SO₄^2-）=

0.1×20+0.1×x

20+x

=0.1mol?L^-1．

解答： 解：A、根据物料守恒可得：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O），则c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）；由于溶液为中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），所以c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=2c（SO₄^2-），结合c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）可知：c（Na⁺ ）＞c（SO₄^2-），所以溶液中离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）=c（OH^-），故A正确；
B、当加入20mL氢氧化钠溶液时，二者反应生成硫酸铵、硫酸钠，由于铵根离子部分水解，促进水的电离，故B正确；
C、根据物料守恒可得：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O），根据电荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），当V（NaOH）=30mL时，3c（SO₄^2-）=2c（Na⁺ ），化简得c（SO₄^2-）+2c（H⁺）=2c（NH₃?H₂O）+2c（OH^-），故C错误；
D．设滴入氢氧化钠的体积为xml，30＜x＜40，c（Na⁺ ）+c（SO₄^2-）=

0.1×20+0.1×x

20+x

=0.1mol?L^-1，故D正确；
故选C．

点评：本题考查了离子浓度大小比较、酸碱混合的定性判断等知识，题目难度中等，明确反应后溶质组成为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理在判断离子浓度大小中的应用方法．