Question

10．化合物G是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药．可以通过如图所示的路线合成：

已知：RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl；D与FeCl₃溶液能发生显色．请回答下列问题：
（1）CH₃COCl+E→F的反应类型是取代反应
（2）F与足量NaOH溶液反应的化学方程式
（3）G中含有的含氧官能团名称酯基、羟基，有关G的下列说法正确的是CD
A．属于芳香烃                       B．能与FeCl₃溶液发生显色反应
C．可发生水解、加成、氧化等反应      D．1mol G最多可以跟4mol H₂反应
E．1mol G最多可以跟3mol NaOH反应
（4）写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式
①能发生水解反应  
②与FeCl₃溶液能发生显色反应
③苯环上有两种不同化学环境的氢原子
（5）已知：工业上以氯苯水解制取苯酚，而酚羟基一般不易直接与羧酸酯化．苯甲酸苯酚酯是一种重要的有机合成中间体．试用已学知识和题中信息写出以苯、甲苯为原料制取苯甲酸苯酚酯（）的合成路线流程图（无机原料任用）．
注：合成路线书写格式参照如下示例
CH₃CHO$→_{催化剂}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{浓H_{2}SO_{4}}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 由信息可知，C中羧基中的羟基被氯原子取代生成CH₃COCl，则C为CH₃COOH，A氧化生成B，B氧化后再酸化得到乙酸，则A为CH₃CH₂OH，B为CH₃CHO．D与FeCl₃溶液能发生显色，则D中含有酚羟基，结合F的结构可知D为，E为．
（5）甲苯与氯气在光照条件下得到，在氢氧化钠水溶液、加热条件下水解得到，甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化得到，苯甲酸与苯甲醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应得到苯甲酸苯甲酯

解答 解：由信息可知，C中羧基中的羟基被氯原子取代生成CH₃COCl，则C为CH₃COOH，A氧化生成B，B氧化后再酸化得到乙酸，则A为CH₃CH₂OH，B为CH₃CHO．D与FeCl₃溶液能发生显色，则D中含有酚羟基，结合F的结构可知D为，E为．
（1）CH₃COCl+E→F，在催化剂条件下脱去一个HCl分子，属于取代反应，
故答案为：取代反应；
（2）F与足量NaOH溶液反应的化学方程式：，
故答案为：；
（3）G中含有的含氧官能团为：酯基、羟基，
A．含有氧元素，不属于芳香烃，故A错误；
B．不含酚羟基，不能与FeCl₃溶液发生显色反应，故B错误；
C．含有酯基，可以发生水解反应，含有苯环与碳碳双键，可以发生加成反应，碳碳双键可以发生氧化反应，故C正确；
D．苯环、碳碳双键与氢气发生加成反应，1mol G最多可以跟4mol H₂反应，故D正确；
E．酯基水解得到羧基与酚羟基，1mol G最多可以跟2mol NaOH反应，故E错误，
故答案为：酯基、羟基；CD；
（4）同时满足下列条件的E（）的所有同分异构体：①能发生水解反应，说明含有酯基，②与FeCl₃溶液能发生显色反应，说明含有酚羟基；③苯环上有两种不同化学环境的氢原子，含有2个不同的取代基且处于对位，符合条件的同分异构体为：，
故答案为：；
（5）甲苯与氯气在光照条件下得到，在氢氧化钠水溶液、加热条件下水解得到，甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化得到，苯甲酸与苯甲醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应得到苯甲酸苯甲酯，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成、官能团结构与性质、限制条件同分异构体书写等，注意掌握有机物官能团的性质和转化，结合反应条件与有机物结构进行分析，难度中等．