Question

1．下列说法不正确的是（　　）

• A． 室温下，NH₄Cl溶液加水稀释过程中，$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$数值增大
• B． O．lOOOmol•L^-1 的醋酸钠溶液中：c（Na⁺）+c（H⁺）-c（OH^-）+c（CH₃COOH）=0.1000mol•L^-1
• C． 室温下，0.1mol•L^-1NaHCO₃溶液的pH=8.31，则K_a1（H₂CO₃）×K_a2（H₂CO₃）＜K
• D． 室温，K_a（CH₃COOH）=l.76×l0^-5，K_b（NH₃•H₂O）=1.76×lO^-5．则CH₃COONH₄溶液中存在：c（NH₄⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）＞c（NH₃•H₂O）=c（CH₃COOH）

Answer 1

分析 A、加水稀释，促进铵根离子的水解；
B、根据醋酸钠的电荷守恒和物料守恒解答；
C、碳酸存在分步电离：c（H₂CO₃）?c（HCO₃^-）+c（H⁺），c（HCO₃^-）?c（CO₃^2-）+c（H⁺），写出两电离方程式的平衡常数表达式再结合室温下，0.1mol•L^-1NaHCO₃溶液的pH=8.31分析；
D、K_a（CH₃COOH）=l.76×l0^-5，K_b（NH₃•H₂O）=1.76×lO^-5，说明两者的电离程度相同，CH₃COONH₄溶液呈中性．

解答 解：A、NH₄⁺+H₂O?NH₃．H₂O+H⁺，加水稀释，促进铵根离子的水解，$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$数值增大，故A正确；
B、醋酸钠溶液中的电荷守恒为：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），物料守恒为：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH），联立两式得c（Na⁺）+c（H⁺）-c（OH^-）+c（CH₃COOH）=c（Na⁺）=0.1000mol•L^-1，故B正确；
C、碳酸存在分步电离：c（H₂CO₃）?c（HCO₃^-）+c（H⁺），c（HCO₃^-）?c（CO₃^2-）+c（H⁺），K_a1（H₂CO₃）×K_a2（H₂CO₃）=$\frac{c（HC{O}_{{3}^{-}}）•c（{H}^{+}），}{c（{H}_{2}C{O}_{3}）}$×$\frac{c（{H}^{+}）c（C{{O}_{3}}^{2-}）}{c（HC{{O}_{3}}^{-}）}$=$\frac{c（{H}^{+}）•c（C{{O}_{3}}^{2-}）}{c（{H}_{2}C{O}_{3}）}$，0.1mol•L^-1NaHCO₃溶液的pH=8.31，故K_a1（H₂CO₃）×K_a2（H₂CO₃）＜K，故C正确；
D、K_a（CH₃COOH）=l.76×l0^-5，K_b（NH₃•H₂O）=1.76×lO^-5，说明两者的电离程度相同，CH₃COONH₄溶液呈中性，铵根离子和醋酸根离子相互促进水解，则CH₃COONH₄溶液中存在：c（NH₄⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（NH₃•H₂O）=c（CH₃COOH）＞c（H⁺）=c（OH^-），故D错误．
故选D．

点评 本题考查弱电解质的电离平衡，平衡常数的表达式、盐类水解的应用等知识，掌握基本概念是解答本题的关键，题目难度中等，注意盐类水解中三大守恒的书写．