题目内容
10．
铁氰化钾{K3[Fe（CN）6]}俗称赤血盐，常用于检验Fe3+，遇Fe2+生成深蓝色沉淀，离子反应方程式为：3Fe2++2[Fe（CN）6]3-═Fe3[Fe（CN）6]2↓．回答下列问题：（1）K3[Fe（CN）6]中基态K+的电子排布式为4s1，配位数是6．
（2）已知CN-与N2结构相似，则HCN分子中σ键与π键数目之比为1：1，电负性C＜N（填“＞”，“＜”）．
（3）电镀厂排放的废水中常含有剧毒CN-，可在TiO2的催化下，先用NaClO将CN-氧化成CNO，再在酸性条件下CNO-继续被NaClO-氧化成N2和CO2，后者的离子反应方程式为：2CNO-+2H++3ClO-=N2↑+2CO2↑+3Cl-+H2O
（4）KCl的熔点比NaCl低（填“高”或“低”），原因是NaCl晶体中阴阳离子半径小，电荷大，熔点高．
（5）F-不仅可与Fe3+形成[FeF6]3-，还可以与Mg2+、K+形成一种立方晶系的离子晶体，此晶体应用于激光领域，晶胞结构结构如图所示，该晶体的晶体类型是离子晶体，化学式为KMgF3，已知该晶胞的边长为acm，阿伏伽德罗常数的值为NA，该晶体的密度ρ=$\frac{120}{{a}^{3}{N}_{A}}$g•cm-3，（用含a、NA的式子表示）
分析 （1）根据构造原理排布；Fe[（CN）6]3-中CN-为配离子，则配离子的配位数是6；
（2）CN-与N2结构相似，利用已知的N2的结构判断HCN分子中σ键与π键数目之比；同周期自左而右原子半径减小、电负性增大；
（3）根据题意可知，乙中的反应为酸性条件下CNO-与NaClO反应生成N2、CO2和Cl2，根据氧化还原反应配平，反应中化合价升高后得到的产物为氧化产物；
（4）离子晶体中阴阳离子半径和越小，电荷越大，熔点越高；
（5）根据均摊法计算晶胞中F-、Mg2+、K+离子数目确定化学式，根据密度$ρ=\frac{m}{V}$计算．
解答 解：（1）K为19号元素，基态K的电子排布式为1s22s22p63s23p64s1，基态K+的电子排布式为4s1．Fe[（CN）6]3-中CN-为配离子，则配离子的配位数是6，
故答案为：4s1；6；
（2）N2结中含有一个σ键和两个π键，则CN-与中同样含有一个σ键和两个π键，又与H形成一个σ键，则HCN分子中σ键与π键数目之比为：1：1．同周期自左而右原子半径减小、电负性增大，电负性C＜N，
故答案为：1：1；＜；
（3）根据题意可知，乙中的反应为酸性条件下CNO-与NaClO反应生成N2、CO2，反应离子方程式为2CNO-+2H++3ClO-=N2↑+2CO2↑+3Cl-+H2O，
故答案为：2CNO-+2H++3ClO-=N2↑+2CO2↑+3Cl-+H2O；
（4）NaCl、KCl都是离子晶体，阴阳离子半径和大小顺序NaCl＜KCl，离子晶体中阴阳离子半径和越小，电荷越大，熔点越大，所以熔点高低顺序为：NaCl＞KCl，
故答案为：低；NaCl晶体中阴阳离子半径小，电荷大，熔点高；
（5）晶胞中F-离子数目=12×$\frac{1}{4}$=3、Mg2+离子数目=8×$\frac{1}{8}$=1、K+离子数目=1，故该晶体化学式为KMgF3，晶体由阴阳离子构成，属于离子晶体．
已知该晶胞的边长为acm，则晶胞体积V=a3，晶胞质量m=$\frac{39+24+19×3}{{N}_{A}}$，晶胞密度$ρ=\frac{m}{V}$=$\frac{120}{{a}^{3}{N}_{A}}$g•cm-3，
故答案为：离子晶体；KMgF3；$\frac{120}{{a}^{3}{N}_{A}}$．
点评 本题考查了核外电子排布、电负性大小比较、化学键、晶胞计算等，难度中等，侧重于基础知识的考查，利用均摊法进行晶胞有关计算．
| A． | 分子中所有碳原子可能共面 | |
| B． | 一定条件下，1mol该物质最多与4molNaOH反应 | |
| C． | 水解产物都可以与FeCl3溶液发生显色反应 | |
| D． | 1mol该物质最多与6mol Br2反应 |
| A． | 金属被腐蚀的本质是：M+nH2O=M（OH）n+n/2H2↑ | |
| B． | 金属在一般情况下发生的电化学腐蚀主要是吸氧腐蚀 | |
| C． | 马口铁（镀锡）镀层破损后被腐蚀时，首先是镀层被氧化 | |
| D． | 常温下，置于空气中的金属主要发生化学腐蚀 |
如右图所示的原电池装置中，电解质溶液为氢氧化钠溶液，a、b分别为H2、O2中的一种，C（Ⅰ）、C（Ⅱ）均为多孔石墨电极．通入气体后，发现电流表指针发生如图所示偏转．则：
| A． | 空气的只要作用是提供氧气作氧化剂 | |
| B． | 电解法中ClO2在阴极发生的电极反应式为：ClO2+Na++e-=NaClO2 | |
| C． | 吸收法中加入H2O2主要是做还原剂 | |
| D． | 从环保的角度考虑，电解法比吸收法更环保 |
互为同分异构体