Question

12．二氧化硒（SeO₂）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO₃或浓H₂SO₄反应生成SeO₂以回收Se．
已知：①Se+2H₂SO₄（浓）═2SO₂↑+SeO₂+2H₂O；
②2SO₂+SeO₂+2H₂O═Se+2SO₄^2-+4H⁺．
（1）依据Se与浓H₂SO₄反应写出Se和浓HNO₃（还原产物为NO₂）反应的化学方程式：Se+4HNO₃（浓）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O．
（2）Se与浓HNO₃的反应中，氧化剂是浓HNO₃，还原剂是Se，反应中被还原的元素是N．当有标准状况下22.4L NO₂气体生成时，转移电子的物质的量是1 mol．
（3）依据反应①、②判断SeO₂、浓H₂SO₄、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是浓硫酸＞SeO₂＞SO₂．
（4）用双线桥法标出反应②电子转移的方向和数目：．
（5）SeO₂、KI和HNO₃发生如下反应：SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O
配平上述反应的化学方程式．SeO₂+4KI+4HNO₃═Se+2I₂+4KNO₃+2H₂O．

Answer 1

分析 （1）依据Se与浓H₂SO₄的反应可知，Se和浓HNO₃反应生成SeO₂和NO₂和水；
（2）在反应Se+4HNO₃（浓）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O中，Se的化合价升高被氧化，浓硝酸化合价降低被还原，此反应转移4mol电子，生成3mol二氧化氮气体；
（3）反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，氧化剂的氧化性强于还原剂的氧化性，据此分析；
（4）反应②中，2molSO₂共失去4mol电子，失去的电子被SeO₂得到，从而被还原为Se；
（5）在反应SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O中，SeO₂得4个电子，而KI失1个电子，根据得失电子数守恒并结合质量守恒来分析．

解答 解：（1）依据Se与浓H₂SO₄的反应可知，Se和浓HNO₃反应生成SeO₂和NO₂和水，根据得失电子数守恒配平可得：Se+4HNO₃（浓）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O，故答案为：Se+4HNO₃（浓）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O；
（2）在反应Se+4HNO₃（浓）═SeO₂+4NO₂↑+2H₂O中，Se的化合价升高被氧化，做还原剂，浓硝酸化合价降低被还原，做氧化剂，反应中N元素化合价降低被还原，此反应转移4mol电子，生成4mol二氧化氮气体，故当生成标况下22.4L二氧化氮气体时，转移1mol电子，故答案为：浓HNO₃；Se；N；1；
（3）反应①Se+2H₂SO₄（浓）═2SO₂↑+SeO₂+2H₂O中，浓硫酸做氧化剂，SeO₂是氧化产物，故氧化性：浓硫酸＞SeO₂；
在反应②2SO₂+SeO₂+2H₂O═Se+2SO₄^2-+4H⁺中，SeO₂做氧化剂，SO₂是还原剂，故氧化性：SeO₂＞SO₂．故可知氧化性：浓硫酸＞SeO₂＞SO₂；
故答案为：浓硫酸＞SeO₂＞SO₂；
（4）反应②中，2molSO₂共失去4mol电子，失去的电子被SeO₂得到，从而被还原为Se，故此反应转移4mol电子，用双线桥法标出得失电子数可有：，故答案为：；
（5）在反应SeO₂+KI+HNO₃→Se+I₂+KNO₃+H₂O中，SeO₂得4个电子，而KI失1个电子，根据得失电子数守恒可知，SeO₂的计量数为1，而KI的计量数为4，故Se的计量数为1，I₂的计量数为2，根据质量守恒可知，KNO₃的计量数为4，则HNO₃的计量数为4，水的计量数为2，故方程式为：SeO₂+4KI+4HNO₃═Se+2I₂+4KNO₃+2H₂O，故答案为：SeO₂+4KI+4HNO₃═Se+2I₂+4KNO₃+2H₂O．

点评 本题考查氧化还原反应有关知识，涉及氧化性强弱比较、氧化还原反应配平、电子转移表示、氧化还原反应滴定计算等，难度中等．