Question

18．电解质的水溶液中存在电离平衡．
（1）醋酸是常见的弱酸．
①醋酸在水溶液中的电离方程式为CH₃COOH?CH₃COO^-+H⁺．
②下列方法中，可以使醋酸稀溶液中CH₃COOH电离程度增大的是BC（填字母序号）．
A．滴加少量浓盐酸      B．微热溶液
C．加水稀释                D．加入少量醋酸钠晶体
（2）用0.1mol•L^-1NaOH溶液分别滴定体积均为20.00mL、浓度均为0.1mol•L^-1的盐酸和醋酸溶液，得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线．

①滴定醋酸的曲线是I（填“I”或“Ⅱ”）．
②滴定开始前，三种溶液中由水电离出的c（H⁺）最大的是0.1mol•L^-1醋酸溶液．
③V₁和V₂的关系：V₁＜V₂（填“＞”、“=”或“＜”）．
④M点对应的溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）．
（3）为了研究沉淀溶解平衡和沉淀转化，某同学查阅资料并设计如下实验．
资料：AgSCN是白色沉淀，相同温度下，溶解度：AgSCN＞AgI．

操作步骤	现象
步骤1：向2mL 0.005mol•L-1 AgNO3溶液中加入2mL 0.005mol•L-1 KSCN溶液，静置	出现白色沉淀
步骤2：取1mL上层清液于试管中，滴加1滴2mol•L-1 Fe（NO3）3溶液	溶液变红色
步骤3：向步骤2的溶液中，继续加入5滴3mol•L-1 AgNO3溶液	现象a出现白色沉淀，溶液红色变浅
步骤4：向步骤1余下的浊液中加入5滴3mol•L-1 KI溶液	出现黄色沉淀

①写出步骤2中溶液变红色的离子方程式Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃．
②步骤3中现象a是出现白色沉淀．
③用化学平衡原理解释步骤4的实验现象AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因为溶解度：AgI＜AgSCN，Ag⁺与I^-反应生成AgI黄色沉淀；Ag⁺+I^-=AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移动．

Answer 1

分析 （1）①醋酸是一元弱酸，在水溶液中部分电离生成醋酸根离子和氢离子；
②加水稀释、进入和醋酸反应的物质或加热都促进醋酸电离；
（2）①醋酸为弱酸，盐酸为强酸，等浓度时醋酸的pH大；
②酸和碱都对水的电离起抑制作用，酸、碱性越强，水的电离程度越小；
③醋酸钠显示碱性，氯化钠显示中性；
④0.1mol•L^-1 NaOH溶液10mL和溶液体积为20.00mL0.1mol•L^-1的醋酸反应，得到的是醋酸和醋酸钠的混合物，据此确定离子浓度大小；
（3）①铁离子遇到硫氰化钾因发生反应而显示红色；
②银离子会和硫氰酸根离子之间反应得到AgSCN白色沉淀；
③沉淀向着更难溶的方向转化．

解答 解：（1）①醋酸是一元弱酸，在水溶液中部分电离生成醋酸根离子和氢离子，其电离方程式为CH₃COOH?CH₃COO^-+H⁺，
故答案为：CH₃COOH?CH₃COO^-+H⁺；
②加水稀释、进入和醋酸反应的物质或加热都促进醋酸电离，进入盐酸或醋酸钠都产生同离子效应而抑制醋酸电离，故选BC；
（2）①由图中未加NaOH时的pH可知，图Ⅰ中酸的pH大于1，图Ⅱ中酸的pH=1，说明Ⅱ为0.1mol/L的盐酸溶液，为醋酸溶液滴定过程，所以滴定醋酸的曲线是I，
故答案为：I；
②0.1mol•L^-1 NaOH溶液、0.1mol•L^-1的盐酸中氢离子和氢氧根浓度都是0.1mol/L，对水的抑制作用一样，但是0.1mol/L醋酸溶液中氢离子浓度小于0.1mol/L，所以对水的电离抑制较小，即三种溶液中由水电离出的c（H⁺）最大的是0.1 mol•L^-1醋酸溶液，
故答案为：0.1mol•L^-1醋酸溶液；
③醋酸和氢氧化钠之间的反应，当恰好完全反应得到的醋酸钠显示碱性，要使得溶液显示中性，pH=7，需要醋酸稍过量，所以盐酸和氢氧化钠恰好完全反应，得到的氯化钠显示中性，所以V₁＜V₂，故答案为：＜；
④用0.1mol•L^-1 NaOH溶液10mL和溶液体积为20.00mL0.1mol•L^-1的醋酸反应，得到的是醋酸和醋酸钠的混合物，显示酸性，此时离子浓度大小c（CH₃COO^-）＞c （Na⁺）＞c （H⁺）＞c （OH^-），故答案为：c（CH₃COO^-）＞c （Na⁺）＞c （H⁺）＞c （OH^-）．
（3）①铁离子遇到硫氰化钾显示红色，发生的反应为：Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃，故答案为：Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃；
②加入硝酸银，银离子会和硫氰酸根离子之间反应得到AgSCN白色沉淀，故答案为：出现白色沉淀；
③AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因为溶解度：AgI＜AgSCN，沉淀会向着更难溶的方向转化，即Ag⁺与I^-反应生成AgI黄色沉淀：Ag⁺+I^-═AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移动，
故答案为：AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因为溶解度：AgI＜AgSCN，Ag⁺与I^-反应生成AgI黄色沉淀：Ag⁺+I^-═AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移动．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断及难溶物的溶解平衡等知识点，为高频考点，侧重考查学生图象分析、实验分析判断能力，明确化学反应原理、物质性质是解本题关键，知道影响弱电解质电离程度的因素，题目难度中等．