Question

19．25℃时，向25mL 0.1mol•L^-1H₂C₂O₄溶液中滴加同浓度的NaOH溶液，混合溶液的pH随滴加NaOH溶液体积的变化如图所示．下列有关叙述错误的是（　　）

• A． HC₂O₄^-的电离程度大于其水解程度
• B． B点时溶液中含有Na₂HC₂O₄和Na₂C₂O₄
• C． C点时，c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^- ）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． A点时，c（Na⁺）+c（H⁺）═c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）

Answer 1

分析 A.25mL时，二者恰好完全反应生成NaHC₂O₄，溶液呈酸性，溶液中HC₂O₄^-既能电离也能水解，结合溶液酸碱性判断该HC₂O₄^-水解和电离程度相对大小；
B．A点溶液中溶质为NaHC₂O₄，C点溶液中溶质为Na₂C₂O₄；
C．C点二者恰好完全反应生成Na₂C₂O₄，C₂O₄^2-两步水解都生成OH^-，第一步水解程度远远大于第二步水解程度；
D．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒判断．

解答 解：A.25mL时，二者恰好完全反应生成NaHC₂O₄，溶液中HC₂O₄^-既能电离也能水解，溶液呈酸性，说明溶液中HC₂O₄^-电离程度大于水解程度，故A正确；
B．A点溶液中溶质为NaHC₂O₄，C点溶液中溶质为Na₂C₂O₄，B点介于二者之间，则溶液中溶质为Na₂HC₂O₄和Na₂C₂O₄，故B正确；
C．C点二者恰好完全反应生成Na₂C₂O₄，C₂O₄^2-两步水解都生成OH^-，第一步水解程度远远大于第二步水解程度，所以溶液中c（HC₂O₄^- ）＜c（OH^-），故C错误；
D．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）═c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-），故D正确；
故选C．

点评 本题以酸碱混合溶液定性判断为载体考查离子浓度大小比较，为高频考点，明确图中溶液中溶质成分及其性质、溶液酸碱性是解本题关键，侧重考查学生分析判断能力，题目难度不大．