Question

9．室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7（通入气体对溶液体积的影响可忽略），溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（　　）

• A． 向0.10mol•L^-1氨水中通SO₂：c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）═c（HSO₃^-）+c（SO₃^2-）+c（H₂SO₃）
• B． 向0.10mol•L^-1KHSO₃溶液中通NH₃：c（K⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（NH₄⁺）
• C． 向0.10mol•L^-1NH₄HS溶液中通H₂S：c（NH₄⁺）═c（S^2-）+c（HS^-）
• D． 向0.10mol•L^-1Na₂C₂O₄溶液中通HCl：c（Cl^-）═c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）

Answer 1

分析 A．向0.10mol•L^-1氨水中通SO₂，溶液PH=7，溶液中若为c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）═c（HSO₃^-）+c（SO₃^2-）+c（H₂SO₃），物料守恒分析，则溶质为NH₄HSO₃，溶液不是中性；
B．溶液中钠离子与S原子物质的量之比为1：1，而铵根离子与部分亚硫酸根结合，由物料守恒可知，c（Na⁺）=c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（H₂SO₃），溶液呈中性，由电荷守恒可得：c（K⁺）+c（NH₄⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-），联立判断；
C．向0.10mol•L^-1NH₄HS溶液中通H₂S后溶液中存在电荷守恒；
D．向0.10mol•L^-1Na₂C₂O₄溶液中通HCl，原溶液中存在物料守恒，c（Na⁺）=2c（C₂O₄^2-）+2c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄），通入HCl后溶液电荷守恒分析计算；

解答 解：A．向0.10mol•L^-1氨水中通SO₂，溶液PH=7，溶液中若为c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）═c（HSO₃^-）+c（SO₃^2-）+c（H₂SO₃），则溶质为NH₄HSO₃，溶液显酸性，故A错误；
B．溶液中钾离子与S原子物质的量之比为1：1，而铵根离子与部分亚硫酸根结合，故c（Na⁺）＞c（NH₄⁺），由物料守恒可知，c（K⁺）=c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（H₂SO₃），溶液呈中性，由电荷守恒可得：c（K⁺）+c（NH₄⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-），联立可得：c（NH₄⁺）+c（H₂SO₃）=c（SO₃^2-），c（K⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（NH₄⁺），故B正确；
C．向0.10mol•L^-1NH₄HS溶液中存在电荷守恒，c（NH₄⁺）+c（H⁺）═2c（S^2-）+c（HS^-）+c（OH^-），通H₂S后溶液PH=7，c（NH₄⁺）═2c（S^2-）+c（HS^-），故C错误：
D．向0.10mol•L^-1Na₂C₂O₄溶液中通HCl，原溶液中存在物料守恒，c（Na⁺）=2c（C₂O₄^2-）+2c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄），通入HCl后溶液电荷守恒：c（H⁺）+c（Na⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+c（Cl^-），带入计算得到c（Cl^-）═c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄），故D正确；
故选BD．

点评 本题考查了电解质溶液中物理守恒、电荷守恒、离子浓度大小比较、化学反应后溶液酸碱性判断，掌握经常是解题关键，题目难度中等．