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12.常温下,向20mlH2A溶液中滴加相同物质的量浓度NaOH溶液,有关微粒物质的量变化如图所示(其中Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA-,Ⅲ代表A2-),下列说法正确的是(  )
A.H2A在水中电离方程式为:H2A?2H++A2-
B.V(NaOH)=20ml时,溶液呈酸性
C.V(NaOH)=30mL时,溶液中有以下关系:c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=c(Na+
D.V(NaOH)=40mL时,溶液中有以下关系:c(H+)+c(HA-)+c(H2A)=c(OH-

分析 A.H2A在溶液中存在分子,为弱酸,分步电离;
B.根据图象知,当V(NaOH)=20时,发生反应为NaOH+H2A=NaHA+H2O,溶液主要为NaHA,c(A2-)>c(H2A),HA-的电离程度大于HA-的水解程度;
C.当V(NaOH)=30mL时,发生反应为NaOH+H2A=NaHA+H2O,NaHA+NaOH=Na2A+H2O,溶液主要为等物质量的NaHA,Na2A的混合溶液,根据物料守恒分析;
D.当V(NaOH)=40mL时,发生反应为2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,溶液中溶质为Na2A,根据质子守恒分析.

解答 解:A.H2A在溶液中存在分子,为弱酸,分步电离,则电离方程式为:H2A?H++HA-、HA-?H++A2-,故A错误;
B.根据图象知,当V(NaOH)=20时,发生反应为NaOH+H2A=NaHA+H2O,溶液主要为NaHA,c(A2-)>c(H2A),HA-的电离程度大于HA-的水解程度,说明溶液显酸性,故B正确;
C.当V(NaOH)=30mL时,发生反应为NaOH+H2A=NaHA+H2O,NaHA+NaOH=Na2A+H2O,溶液主要为等物质量的NaHA,Na2A的混合溶液,物料守恒为3c(HA-)+3c(A2-)+3c(H2A)=2c(Na+),故C错误;
D.当V(NaOH)=40mL时,发生反应为2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,溶液中溶质为Na2A,溶液中质子守恒:c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)=c(OH-),故D错误.
故选B.

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断,侧重于学生的分析能力的考查,明确图象中酸碱混合时溶液中的溶质是解答本题的关键,抓住图象进行分析即可,题目难度中等.

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7.随着能源与环境问题越来越被人们关注,碳一化学(C1化学)成为研究的热点.“碳一化学”即以单质碳及CO、CO2、CH4、CH3OH等含一个碳原子的物质为原料合成工业产品的化学与工艺.
(1)将CO2转化成有机物可有效实现碳循环.CO2转化成有机物的例子很多,如:
a.6CO2+6H2O$\stackrel{光合作用}{→}$C6H12O6
b.CO2=3H2$→_{△}^{催化剂}$CH3OH+H2O
c.CO2+CH4$→_{△}^{催化剂}$CH3COOH.
d.2CO2+6H2$→_{△}^{催化剂}$CH2=CH2+4H2
在以上属于人工转化的反应中,原子利用率最高的是c(填序号).
(2)CO2制备甲醇:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.0kJ•mol-1,在体积为1L的密闭容器中,充入1molCO2和3molH2,测得CO2(g)和CH3OH(g)浓度随时间变化如图1所示.
①该反应化学平衡常数K的表达式是$\frac{c(C{H}_{3}OH)c({H}_{2}O)}{c(C{O}_{2}){c}^{3}({H}_{2})}$.
②0~9min时间内,该反应的平均反应速率v(H2)=0.25mol•L-1•min-1
③在相同条件下,密闭容器的体积缩小至0.5L时,此反应达平衡时放出的热量(Q)可能是c(填字母序号).
    a.0<Q<29.5kJ    b.29.5kJ<Q<36.75kJ    c.36.75kJ<Q<49kJ    d.49kJ<Q<98kJ
④在一定条件下,体系中CO2的平衡转化率(α)与L和X的关系如图2所示,L和X分别表示温度或压强.
Ⅰ.X表示的物理量是温度.
Ⅱ.L1与L2的大小关系是L1>L2,简述理由:温度一定时,增大压强,CO2平衡转化率增大.
(3)二甲醚(CH3OCH3)被称为21世纪的新型燃料,也可替代氟利昂作制冷剂等,对臭氧层无破坏作用.工业上可利用煤的气化产物(水煤气)合成二甲醚.工业上利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下:
    a.2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)△H1=-90.8kJ•mol-1
    b.2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=-23.5kJ•mol-
    c.CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H3=-41.3kJ•mol
①对于反应b,在温度和容积不变的条件下,能说明该反应已达到平衡状态的是cd(填字母).
    a.n(CH3OH)=n(CH3OCH3)=n(H2O)
    b.容器内压强保持不变
    c.H2O(g)的浓度保持不变
    d.CH3OH的消耗速率与CH3OCH3的消耗速率之比为2:1
②总反应:3H2(g)+3CO(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H=-246.4kJ•mol-1
(4)以KOH溶液为电解质,用二甲醚-空气组成燃料,其中负极的电极反应式为CH3OCH3-12e-+16OH-=2CO32-+11H2O.
(5)C1化合物在治理汽车尾气方面也大有可为,如CO、CH4等在一定条件下均可以与氮氧化物生成无污染的物质.写出CO与氮氧化物(NOx)在有催化剂的条件下反应的化学方程式2xCO+2NOx $\frac{\underline{\;催化剂\;}}{\;}$2xCO2+N2

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