题目内容
香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用．它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2．该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸、乙二酸等物质．
已知：
①
②RCH=CH2
RCH2CH2Br
（1）写出化合物A的结构简式 ．
（2）上述转化过程中，属于取代反应的有 个；反应步骤B→C的目的是 ．
（3）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应．这类同分异构体（不含C-O-O-结构）共有 种．
（4）鉴别A、B、C三种物质，所需的试剂是 （选填编号）．
a．饱和FeCl3溶液，新制Cu（OH）2悬浊液 b．饱和FeCl3溶液，酸性KMnO4溶液
c．饱和FeCl3溶液，NaOH溶液 d．饱和FeCl3溶液，饱和NaHCO3溶液
（5）设计合理方案，由
合成
，写出相关合成流程图（无机试剂任取）．
（用合成路线流程图表示为：A
B…
目标产物）．
已知：
①
②RCH=CH2
| HBr |
| 过氧化物 |
（1）写出化合物A的结构简式
（2）上述转化过程中，属于取代反应的有
（3）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应．这类同分异构体（不含C-O-O-结构）共有
（4）鉴别A、B、C三种物质，所需的试剂是
a．饱和FeCl3溶液，新制Cu（OH）2悬浊液 b．饱和FeCl3溶液，酸性KMnO4溶液
c．饱和FeCl3溶液，NaOH溶液 d．饱和FeCl3溶液，饱和NaHCO3溶液
（5）设计合理方案，由
合成
，写出相关合成流程图（无机试剂任取）．（用合成路线流程图表示为：A
| 反应试剂 |
| 反应条件 |
| 反应试剂 |
| 反应条件 |
考点：有机物的推断
专题：有机物的化学性质及推断
分析：C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为
，B和CH3I发生取代反应生成C，则B的结构简式为：
，A水解生成B，且A的分子式为C9H6O2，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：
，D在HI条件下发生取代反应生成水杨酸．（5）中在氢氧化钠的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成
，与HBr发生加成反应生成
，在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生取代反应生成
，在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成．
，B和CH3I发生取代反应生成C，则B的结构简式为：
，A水解生成B，且A的分子式为C9H6O2，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：
，D在HI条件下发生取代反应生成水杨酸．（5）中在氢氧化钠的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成
，与HBr发生加成反应生成
，在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生取代反应生成
，在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成．解答：
解：C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和CH3I发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C9H6O2，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，D在HI条件下发生取代反应生成水杨酸，
（1）由上述分析可知，A的结构简式为，故答案为：；
（2）上述转化过程中，A→B，B→C，D→水杨酸的转化属于取代反应，C→D的转化属于氧化反应；
由于C→D转化过程发生氧化反应，可以氧化酚羟基，故反应步骤B→C的目的是：B生成C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化，
故答案为：3；保护酚羟基，使之不被氧化；
（3）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，说明含有两个取代基，能水解说明含有酯基，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，说明产物中含有醛基，应为甲酸形成的酯基，
则其同分异构体为
，所以共有9种，故答案为：9种；
（4）A含有碳碳双键与酯基，B含有碳碳双键、酚羟基、羧基，C含有碳碳双键、羧基、醚键，利用与饱和FeCl3溶液显色反应可以鉴别出B，由于水解、酯基均与氢氧化钠反应，可以用羧基与氢氧化铜、饱和碳酸氢钠溶液鉴别A与C，氢氧化铜溶解或有气体生成的为C，另外物质为A，故答案为：ad；
（5）在氢氧化钠的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，与HBr发生加成反应生成，在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生取代反应生成，在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成，所以其合成路线图为：
，
故答案为：．
，B和CH3I发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C9H6O2，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，D在HI条件下发生取代反应生成水杨酸，（1）由上述分析可知，A的结构简式为
，故答案为：；（2）上述转化过程中，A→B，B→C，D→水杨酸的转化属于取代反应，C→D的转化属于氧化反应；
由于C→D转化过程发生氧化反应，可以氧化酚羟基，故反应步骤B→C的目的是：B生成C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化，
故答案为：3；保护酚羟基，使之不被氧化；
（3）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，说明含有两个取代基，能水解说明含有酯基，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，说明产物中含有醛基，应为甲酸形成的酯基，
则其同分异构体为
，所以共有9种，故答案为：9种；（4）A含有碳碳双键与酯基，B含有碳碳双键、酚羟基、羧基，C含有碳碳双键、羧基、醚键，利用与饱和FeCl3溶液显色反应可以鉴别出B，由于水解、酯基均与氢氧化钠反应，可以用羧基与氢氧化铜、饱和碳酸氢钠溶液鉴别A与C，氢氧化铜溶解或有气体生成的为C，另外物质为A，故答案为：ad；
（5）
在氢氧化钠的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，与HBr发生加成反应生成，在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生取代反应生成，在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成，所以其合成路线图为：
，故答案为：
．
点评：本题考查有机物推断与合成，注意根据有机物的结构进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难点是推断D的同分异构体，难度中等．
练习册系列答案
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是由下列加聚生成（ ）
①
②CH2═CH-CH═CH2③CH≡CH④CH3-CH═CH-CH3⑤
⑥CH3-CH2-CH═CH2．
是由下列加聚生成（ ）①
②CH2═CH-CH═CH2③CH≡CH④CH3-CH═CH-CH3⑤
⑥CH3-CH2-CH═CH2．
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| C、①②⑤ | D、②③⑤ |
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