Question

下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（　　）
①pH相同的CH₃COONa溶液、C₆H₅ONa溶液、Na₂CO₃溶液的浓度关系：c（CH₃COONa）＜c（Na₂CO₃）＜c（C₆H₅ONa）
②0.2mol?L^-1CH₃COONa溶液和0.1mol?L^-1HCl溶液等体积混合后的溶液中：c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
③0.1mol?L^-1某一元弱酸溶液中：c（H⁺）²=c（H⁺）?c（A^-）+K_W
④0.1mol?L^-1Na₂CO₃溶液与0.1mol?L^-1NaHCO₃溶液等体积混合c（CO₃^2-）+2c（OH^-）=c（HCO₃^-）+3c（H₂CO₃）+2c（H⁺）
⑤等体积等物质的量浓度的NaClO（aq）与NaCl（aq）中离子总数大小：N_前＞N_后
⑥0.1mol?L^-1Na₂S溶液中：2c（Na⁺）=c（S^2-）+c（HS^-）+c（H₂S）
⑦用某浓度的NaOH标准溶液滴定未知浓度的HA溶液滴定过程中，溶液中的离子浓度可能满足下列关系：c（A^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）

• A、3个
• B、4个
• C、5个
• D、6个

Answer 1

考点：离子浓度大小的比较

专题：

分析：①对应酸的酸性越弱，酸根离子的水解程度越强，溶液的pH越大，已知酸性：c（CH₃COOH）＞c（C₆H₅OH）＞c（HCO₃^-），据此判断pH相同的CH₃COONa溶液、C₆H₅ONa溶液、Na₂CO₃溶液的浓度关系；
②混合液中溶质为等浓度的氯化钠、醋酸钠和醋酸，醋酸根离子的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则：c（H⁺）＞c（OH^-）、c（Cl^-）＜c（CH₃COO^-），据此判断溶液中各离子浓度大小；
③0.1mol?L^-1某一元弱酸溶液中：c（H⁺）²=c（H⁺）?c（A^-）+K_W，整理可得：c（H⁺）=c（A^-）+

KW

c(H+)

=c（A^-）+c（OH^-），该关系满足电荷守恒；
④根据混合液中的电荷守恒、物料守恒判断；
⑤根据强碱弱酸盐发生水解以及电荷守恒来解答；
⑥根据0.1mol?L^-1Na₂S溶液中的物料守恒判断；
⑦用某浓度的NaOH标准溶液滴定未知浓度的HA溶液滴定过程中，当HA过量时溶液可能为酸性，则c（A^-）＞c（Na⁺）、c（H⁺）＞c（OH^-）．

解答： 解：①酸性大小为：c（CH₃COOH）＞c（C₆H₅OH）＞c（HCO₃^-），则等浓度的CH₃COONa溶液、C₆H₅ONa溶液、Na₂CO₃溶液的pH大小为：c（CH₃COONa）＜c（C₆H₅ONa）＜c（Na₂CO₃），则pH相同的CH₃COONa溶液、C₆H₅ONa溶液、Na₂CO₃溶液的浓度关系为：c（CH₃COONa）＞c（C₆H₅ONa）＞c（Na₂CO₃），故①错误；
②0.2mol?L^-1CH₃COONa溶液和0.1mol?L^-1HCl溶液等体积混合后，混合液中溶质为等浓度的氯化钠、醋酸钠和醋酸，醋酸根离子的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则：c（H⁺）＞c（OH^-）、c（Cl^-）＜c（CH₃COO^-），溶液中各离子浓度大小为：c（Na⁺）＞（CH₃COO^-）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故②错误；
③该一元弱酸溶液中满足：c（H⁺）²=c（H⁺）?c（A^-）+K_W，方程式两同时除以氢离子浓度可得：c（H⁺）=c（A^-）+

KW

c(H+)

=c（A^-）+c（OH^-），根据HA溶液中的电荷守恒可知：c（H⁺）=c（A^-）+c（OH^-），故③正确；
④0.1mol?L^-1Na₂CO₃溶液与0.1mol?L^-1NaHCO₃溶液等体积混合，则碳酸钠和碳酸氢钠的浓度相等，根据物料守恒可得：①c（CO₃^2-）+2c（OH^-）+c（HCO₃^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），根据电荷守恒可得：②2c（Na⁺）=3c（CO₃^2-）+3c（H₂CO₃+3c（HCO₃^-），根据①②可得：c（CO₃^2-）+2c（OH^-）=c（HCO₃^-）+3c（H₂CO₃）+2c（H⁺），故④正确；
⑤HClO是弱酸，所以NaClO溶液中发生水解反应：ClO^-+H₂O?HClO+OH^-，使溶液呈碱性，氢离子浓度小于10^-7mol/L，所以NaCl溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）大于NaClO溶液中c（Na⁺）+c（H⁺），根据电荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（Cl^-）可得溶液中离子总数为2×[c（Na⁺）+c（H⁺）]×V；同理可得NaClO溶液中总数为2×[c（Na⁺）+c（H⁺）]×V，所以NaCl溶液中离子总数大于NaClO溶液，即：N_前＜N_后，故⑤错误；
⑥根据0.1mol?L^-1Na₂S溶液中的物料守恒可得：c（Na⁺）=2c（S^2-）+2c（HS^-）+2c（H₂S），故⑥错误；
⑦用某浓度的NaOH标准溶液滴定未知浓度的HA溶液滴定过程中，当氢氧化钠不足时，溶液显示酸性，则溶液中的离子浓度可能满足下列关系：c（A^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故⑦正确；
根据以上分析可知，正确的有3个，
故选A．

点评：本题考查了离子浓度大小比较、酸碱混合的定性判断等知识，题目难度中等，注意掌握盐的水解原理、酸碱混合的定性判断方法，能够根据电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理判断溶液中各离子浓度大小．