Question

4．滴定实验是化学学科中重要的定量实验． 请回答下列问题：
（1）用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列情况会造成测定结果偏高的是CD （填选项字母）．
A．滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确
B．盛装NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用NaOH溶液润洗
C．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗
D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
（2）取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1mol•L^-1的高锰酸钾溶液滴定，发生反应的化学方程式为：2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄═K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O
滴定数据如表：

滴定次数	待测液体积 （mL）	标准KMnO4溶液体积（mL）
		滴定前读数	滴定后读数
第一次	25.00	0.50	20.40
第二次	25.00	3.00	23.00
第三次	25.00	4.00	24.10

①滴定时，KMnO₄溶液应装在酸 （填“酸”或“碱”）式滴定管中；滴定终点的现象是锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色．
②该草酸溶液的物质的量浓度为0.2 mol•L^-1．
（3）沉淀滴定要求滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶．
参考表中的数据，若用AgNO₃滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂是D（填选项字母）．

难溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
颜色	白	浅黄	白	砖红	白
Ksp	1.77×10-10	5.35×10-13	1.21×10-16	1.12×10-12	1.0×10-12

A．NaCl          B．NaBr         C．NaCN           D．Na₂CrO₄．

Answer 1

分析 （1）根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差；
（2）①根据高锰酸钾溶液具有强氧化性选择滴定管类型；根据滴定结束前溶液为无色，滴定结束时溶液变成紫红色偏大滴定终点；
②先判断滴定数据的有效性，然后计算出消耗标准液的平均体积，再根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$计算出待测液的浓度；
（3）滴定结束时，继续滴加滴定剂，滴定剂和指示剂反应生成有明显颜色变化的沉淀，保证滴定剂和被滴定物完全反应．

解答 解：（1）A．滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确，导致V（标准）偏小，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，测定结果偏低，故A错误；
B．盛装NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用NaOH溶液润洗，此操作正确，不影响测定结果，故B错误；
C．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗，导致标准液浓度减小，导致V（标准）增大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，测定结果偏高，故C正确；
D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，导致V（标准）增大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，测定结果偏高，故D正确；
故选CD；
（2）①高锰酸钾溶液具有强氧化性，能够氧化碱式滴定管的橡胶管，所以应该使用酸式滴定管盛装高锰酸钾溶液；滴定结束前混合液为无色，滴定结束时混合液变成了紫红色，所以滴定终点现象为：锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色，
故答案为：酸；锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色；
②三次滴定消耗标准液体积为19.90mL，20.00mL，20.10mL，三次数据均有效，消耗标准液的平均体积为：$\frac{19.90mL+20.00mL+20.10mL}{3}$=20.00mL，高锰酸钾的物质的量为：0.10mol/L×0.020L=0.0020mol，由2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O可知，n（H₂C₂O₄）=$\frac{5}{2}$n（KMnO₄）=0.005mol，待测液草酸的物质的量浓度为：$\frac{0.005mol}{0.025L}$=0.2 mol•L^-1；
故答案为：0.2 mol•L^-1；
（3）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可选用的滴定指示剂的物质的溶解度应比AgSCN大，且现象明显，应为Na₂CrO₄，混合物中有砖红色沉淀生成，
故答案为：D．

点评 本题考查了酸碱中和滴定，注意掌握中和滴定的操作方法及误差分析方法和技巧，该题难易适中，注重灵活性，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导和训练，有利于培养学生的逻辑思维能力和严谨的规范实验操作能力．