Question

6．某课题组拟用有机物A来合成阿司匹林和M，M是一种防晒剂，结构为：
=CHCOOCH₂CH₂CH（CH₃）₂合成路线如下：

已知：
I．通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；
II．RCHO+R′CH₂CHO$\stackrel{稀NaOH}{→}$$\stackrel{△}{→}$RCH═
根据以上信息回答下列问题
（1）M分子中核磁共振氢谱中显示有9种不同化学环境的氢原子；
（2）写出B的结构简式，H→I两步反应的反应类型加成反应、消去反应
（3）写出由E生成F反应的化学方程式
（4）阿司匹林有多种同分异构体，符合下列条件的所有同分异构体有6种，任写出其中一种的结构简式任意1种．
a．苯环上有3个取代基
b．属于酯类，且每摩该物质水解能消耗4molNaOH
c．能发生银镜反应，且每摩该物质反应能生成4molAg
（5）设计用I和（CH₃）₂CHCH₂CH₂OH从I到M的合成路线（无机试剂任选，用流程图表示）．
示例：CH₂=CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{水/△}^{NaOH}$CH₃CH₂OH

Answer 1

分析 由M的结构简式可知苯环上有两个对位取代基，则A为甲苯，结构简式为，A再催化剂条件下发生苯环取代生成C为，C在光照条件下发生甲基上的取代反应生成G为，由信息I可知G发生水解反应生成H为，H与乙醛发生信息中的反应生成I为，阿斯匹林结构简式为，则B为、D为．由信息I可知E为，E相对分子质量为138，F相对分子质量为240，说明2分子E在浓硫酸作用下发生酯化反应生成和2分子水．

解答 解：由M的结构简式可知苯环上有两个对位取代基，则A为甲苯，结构简式为，A再催化剂条件下发生苯环取代生成C为，C在光照条件下发生甲基上的取代反应生成G为，由信息I可知G发生水解反应生成H为，H与乙醛发生信息中的反应生成I为，阿斯匹林结构简式为，则B为、D为．由信息I可知E为，E相对分子质量为138，F相对分子质量为240，说明2分子E在浓硫酸作用下发生酯化反应生成和2分子水，
（1）由M的结构简式，可知分子中有9种不同环境的H，故答案为：9；
（2）由上述分析可知，B的结构简式为，H→I先发生加成反应，后发生消去反应，故答案为：；加成反应、消去反应；
（3）E→F的反应方程式为：，
故答案为：；
（4）能发生银镜反应且每摩尔物质反应生成4molAg说明含有两个醛基；属于酯类，且每摩尔物质水解消耗4molNaOH，结合含有两个醛基且苯环上只有3个取代基可知苯环上含有两个“HCOO-”，另外还剩余1个C原子，即为一个甲基，先考虑两个“HCOO-”有邻、间、对排列，再用甲基取代苯环上的H原子，分别得到2种、3种、1种结构，共有6种，符合条件的同分异构体为：，
故答案为：6；任意1种；
（5）先将醛基氧化成羧基，再酯化即可，但氧化醛基时不能选用强氧化剂，避免碳碳双键也被氧化，可选择银氨溶液可新制氢氧化铜，合成路线图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，注意根据M的结构与阿司匹林的结构、有机物分子式进行推断，需要学生对给予的信息进行利用，较好的考查学生自学能力与分析推理能力，难度中等．