Question

14．向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解得到深蓝色透明溶液．若加入乙醇将析出深蓝色晶体．下列说法正确的是（　　）

• A． 反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu²⁺的浓度不变
• B． 在[Cu（NH₃）₄]²⁺离子中，Cu²⁺提供空轨道，NH₃提供孤对电子
• C． 沉淀溶解后将生成深蓝色的正四面体形的配离子[Cu（NH₃）₄]²⁺
• D． 加入极性较小的溶剂乙醇后，将析出[Cu（H₂O）₄]SO₄•H₂O晶体

Answer 1

分析 氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，当氨水过量时，氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物，所以难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液；
A．硫酸铜先和氨水反应生成氢氧化铜，氢氧化铜和氨水反应生成络合物；
B．配合物中，配位体提供孤电子对，中心原子提供空轨道形成配位键；
C．沉淀溶解后将生成深蓝色的配离子[Cu（NH₃）₄]²⁺，根据[Cu（NH₃）₄]²⁺的空间构型判断；
D．乙醇极性小于水，络合物在乙醇中溶解度较小，所以会析出，但不是[Cu（H₂O）₄]SO₄•H₂O晶体．

解答 解：氨水呈碱性，向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物氢氧化铜，Cu²⁺+2NH₃•H₂O═Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺，继续滴加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液，原因是氢氧化铜和氨水反应生成了铜氨络合物，反应为：Cu（OH）₂+4NH₃═[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；
A．硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物而使溶液澄清，铜离子转化到络合物离子中，所以溶液中铜离子浓度减小，故A错误；
B．在[Cu（NH₃）₄]²⁺离子中，铜离子含有空轨道，氨气分子含有孤电子对，所以Cu²⁺提供空轨道，NH₃给出孤电子对，故B正确；
C．硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物离子[Cu（NH₃）₄]²⁺而使溶液澄清，但[Cu（NH₃）₄]²⁺的空间构型为平面正四边形，故C错误；
D．[Cu（NH₃）₄]SO₄在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后会析出蓝色晶体[Cu（NH₃）₄]SO₄，故D错误；
故选B．

点评 本题考查了配合物、配位键的形成等性质，题目难度中等，明确形成配合物的条件是：有提供空轨道的中心原子，有提供孤电子对的配位体．注意配位键属于共价键．