Question

4．萘普生是重要的消炎镇痛药．以下是它的一种合成路线：

已知：萘（）的化学性质与苯相似．
（1）反应①的反应类型是取代反应．萘普生的分子式是C₁₄H₁₄O₃．
（2）反应②的试剂和条件是液溴（溴）/催化剂（铁或FeBr₃）．反应③的产物是D和HCl（填化学式）．
（3）若省略反应②和⑤，B物质与C₂H₅COCl反应，除生成H（ ）外，最有可能生成的副产物（与H互为同分异构体）的结构简式是．
（4）X是D一种同分异构体，具有以下特点：
①萘的衍生物；②有两个取代基且在同一个苯环上；③在NaOH溶液中完全水解，含萘环的水解产物中有5种化学环境不同的氢．写出X可能的结构简式（任写一种）．
（5）根据已有知识并结合上述合成路线中的相关信息写出以苯和CH₃COCl为原料制备：的合成路线流程图（无机试剂任用）．（合成路线常用的表示方式为：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应试剂}$目标产物）

Answer 1

分析 （1）反应①是A生成B，酚羟基的氢被甲基取代；根据萘普生的结构式书写分子式；
（2）反应②是B生成C，萘环上的H被Br取代；反应③是萘环上的H被取代，据此判断；
（3）B与CH₃CH₂COCl直接反应除生成H（）外，最可能生成的副产物（与H互为同分异构体），应为邻位取代产物；
（4）萘（）的衍生物X是D的同分异构体，分子中含有2个取代基，且取代基在同一个苯环上；X在NaOH溶液中完全水解后，含萘环的水解产物的核磁共振氢谱有5个峰，则X中含萘环，含-COOC-及-Cl，水解产物中只有5种位置的H；
（5）以苯和CH₃COCl为原料制，CH₃COCl与苯发生取代反应，然后与溴发生取代，再水解，最后发生氧化反应即可．

解答 解：（1）反应①是A生成B，酚羟基的氢被甲基取代，故为取代反应；由流程推知，萘普生的结构式，则分子式为 C₁₄H₁₄O₃；
故答案为：取代反应； C₁₄H₁₄O₃；
（2）反应②是B生成C，萘环上的H被Br取代，所以应在液溴（溴）/催化剂（铁或FeBr₃）；反应③是萘环上的H被取代，所以产物是D和HCl；
故答案为：液溴（溴）/催化剂（铁或FeBr₃）；HCl；
（3）B与CH₃CH₂COCl直接反应除生成H（）外，最可能生成的副产物（与H互为同分异构体），应为邻位取代产物，其结构简式为，故答案为：；
（4）萘（）的衍生物X是D的同分异构体，分子中含有2个取代基，且取代基在同一个苯环上；X在NaOH溶液中完全水解后，含萘环的水解产物的核磁共振氢谱有5个峰，则X中含萘环，含-COOC-及-Br，水解产物中只有5种位置的H，X可能的结构简式，
故答案为：；
（5）以苯和CH₃COCl为原料制，CH₃COCl与苯发生取代反应，然后与溴发生取代，再水解，最后发生氧化反应即可，合成路线流程图，
故答案为：．

点评 本题考查有机物合成及结构与性质，为高频考点，把握官能团与性质的关系为解答的关键，注意合成流程中官能团及结构的变化，侧重分析能力及知识迁移能力的考查，（5）中合成流程为解答的难点，题目难度中等．