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20.已知草酸为二元弱酸:H2C2O4═HC2O4-+H+Ka 1; HC2O4-═C2O42-+H +Ka 2常温下,向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定量浓度的KOH溶液,所得溶液中 H2C2O4、HC2O4-、C2O42- 三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液 pH 的关系如图所示,则下列说法中不正确的是(  )
A.常温下,Ka 1:Ka 2=1000
B.将相同物质的量 KHC2O4 和 K2C2O4固体完全溶于水可配得 pH 为 4.2 的混合液
C.pH=1.2 溶液中:c(K +)+c(H + )=c(OH-)+c(H2C2O4)
D.向 pH=1.2 的溶液中加 KOH 溶液将pH增大至4.2的过程中水的电离度一直增大

分析 A、由图象计算Ka1、Ka2,由电离常数可知:$\frac{K{a}_{1}}{K{a}_{2}}$=$\frac{{c}^{2}(H{C}_{2}{O}_{4}^{-})}{c({H}_{2}{C}_{2}{O}_{4})•c({C}_{2}{O}_{4}^{2-})}$;
B、KHC2O4和K2C2O4的物质的量相同,但如配成不同浓度的溶液,则pH不一定为4.2;
C、pH=1.2时,H2C2O4、HC2O4-的物质的量分数相等,结合电荷守恒和物料守恒判断;
D、向pH=1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2,溶液氢离子浓度减小,对水的电离抑制的程度减小.

解答 解:A、由图象可知pH=1.2时,c(HC2O4-)=c(H2C2O4),则Ka1=c(H+)=10-1.2,pH=4.2时,c(HC2O4-)=c(C2O42-),Ka2=c(H+)=10-4.2,由电离常数可知:$\frac{K{a}_{1}}{K{a}_{2}}$=$\frac{{c}^{2}(H{C}_{2}{O}_{4}^{-})}{c({H}_{2}{C}_{2}{O}_{4})•c({C}_{2}{O}_{4}^{2-})}$=1000,故A正确;
B、将相同物质的量KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水,可配成不同浓度的溶液,溶液浓度不同,pH不一定为定值,即不一定为4.2,故B错误;
C、pH=1.2时,H2C2O4、HC2O4-的物质的量分数相等,且c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-),则c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2C2O4),故C正确;
D、向pH=1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2,溶液中由酸电离的氢离子浓度减小,则对水的电离抑制的程度减小,水的电离度一直增大,故D正确.
故选B.

点评 本题考查酸碱混合物的定性判断和计算,侧重于学生的分析能力和计算能力的考查,注意把握图象的含义,注意对平衡常数的理解与灵活运用.

练习册系列答案
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(5)Pb02在加热过程发生分解的失重曲线如图2所示.已知失重曲线上的a点为样品失重4.0%(即 $\stackrel{样品起始质量-a点固体质量}{\overline{样品起始质量}}$×100%)的残留固体,若a点固体组成可表示为mPbO2•nPbO,则m:n=2:3(近似最简整数比).

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