题目内容
5．铅分布广泛，容易提取，易于加工，为人类使用的第一种金属．（1）铅在元素周期表的位置为第六周期第IVA族．
（2）炼铅和用铅都会使水体因重金属铅的含量大而造成严重污染．水溶液中铅的存在形态主要有Pb2+、Pb（OH）+、Pb（OH）2、Pb（OH）3-、Pb（OH）42-．各形态铅的浓度分数x与溶液pH变化的关系如图1所示．
①向含Pb2+的溶液中逐滴滴加NaOH，溶液变浑浊，继续滴加NaOH溶液又变澄清；pH≥13时，溶液中发生的主要反应的离子方程式为Pb（OH）3-+HO-=Pb（OH）42-
②科研小组发现一种新型试剂DH（s）去除Pb2+的效果最好，可除去水中的痕量铅和其他杂质离子．若DH（s）在脱铅过程中发生的主要反应为2DH（s）+Pb2+?D2Pb（s）+2H+，则脱铅时最合适的pH约为6．
（3）PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为PbO+ClO-=PbO2+Cl-．
（4）PbO2也可以通过石墨电极电解Pb（NO3）2和Cu（NO3）2的溶液制取．阳极的电极反应式为Pb2++2H2O-2e-=PbO2↓+4H+，阴极上观察到的现象是石墨上红色物质析出：若电解液中不加入Cu（NO3）2，阴极发生的电极反应式为Pb2++2e-=Pb↓．这样做的主要缺点是Pb2+的利用率降低．
（5）Pb02在加热过程发生分解的失重曲线如图2所示．已知失重曲线上的a点为样品失重4.0%（即 $\stackrel{样品起始质量-a点固体质量}{\overline{样品起始质量}}$×100%）的残留固体，若a点固体组成可表示为mPbO2•nPbO，则m：n=2：3（近似最简整数比）．
分析 （1）铅与碳同一主族，在周期表中位于第六周期；
（2）①pH≥13时，Pb（OH）3-浓度减小，Pb（OH）42-浓度增大，Pb（OH）3-与氢氧根离子结合为Pb（OH）42-；
②参加反应的是Pb2+，由图象可知，选择PH要使铅全部以Pb2+形式存在；
（3）PbO和次氯酸钠反应生成二氧化铅和氯化钠；
（4）阳极上Pb2+失去电子，得到PbO2，需要水参与反应，同时生成氢离子，阴极上，Cu2+获得电子生成Cu，附着在石墨电极上；
若电解液中不加入Cu（NO3）2，阴极上Pb2+获得电子生成Pb，Pb2+生成PbO2的利用率降低；
（5）若a点固体组成表示为PbOx，根据PbO2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$PbOx+$\frac{2-x}{2}$O2↑列方程计算x的值；若组成表示为mPbO2•nPbO，则O原子与Pb原子的比值为x，据此计算解答．
解答 解：（1）铅与碳同一主族，位于第IVA族，在周期表中位于第六周期；
故答案为：第六周期第IVA族；
（2）①pH≥13时，Pb（OH）3-浓度减小，Pb（OH）42-浓度增大，Pb（OH）3-与氢氧根离子结合为Pb（OH）42-，反应离子方程式为：Pb（OH）3-+HO-=Pb（OH）42-，
故答案为：Pb（OH）3-+HO-=Pb（OH）42-；
②反应为2EH（s）+Pb2+?E2Pb（s）+2H+，参加反应的是Pb2+，由图象可知，选择PH要使铅全部以Pb2+形式存在，则脱铅时最合适的pH约6，
故答案为：6；
（3）PbO和次氯酸钠反应生成二氧化铅和氯化钠，离子方程式为PbO+ClO-=PbO2+Cl-，
故答案为：PbO+ClO-=PbO2+Cl-；
（4）阳极上Pb2+失去电子，得到PbO2，需要水参与反应，同时生成氢离子，电极反应式为：Pb2++2H2O-2e-=PbO2↓+4H+，阴极上，Cu2+获得电子生成Cu，附着在石墨电极上，即石墨上红色物质析出；
若电解液中不加入Cu（NO3）2，阴极上Pb2+获得电子生成Pb，阴极电极反应式为：Pb2++2e-=Pb↓，Pb2+的利用率降低；
故答案为：Pb2++2H2O-2e-=PbO2↓+4H+；石墨上红色物质析出；Pb2++2e-=Pb↓；Pb2+的利用率降低；
（5）若a点固体组成表示为PbOx，根据PbO2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$PbOx+$\frac{2-x}{2}$O2↑有：$\frac{2-x}{2}$×32=239×4.0%，解得x=1.4，
若组成表示为mPbO2•nPbO，则O原子与Pb原子的比值为x，则$\frac{2m+n}{m+n}$=1.4，整理得m：n=2：3，
故答案为：2：3．
点评 本题考查碳族元素性质，题目难度中等，涉及物质的量的有关计算、离子反应、电解原理等知识点，注意（4）中阳极、阴极电极反应式的书写，注意（5）中的计算，为易错点，侧重于考查学生的分析能力和计算能力．
作业辅导系列答案| A． | 对大型船舶的外壳进行的“牺牲阳极的阴极保护法”，是应用了原电池原理 | |
| B． | 氯化铝的熔点比氧化铝低，因此工业上最好采用电解熔融氯化铝来制备单质铝 | |
| C． | 对于冶炼像钠、钙、镁、铝等这样活泼的金属，电解法几乎是唯一可行的工业方法 | |
| D． | 电镀时，通常把待镀的金属制品作阴极，把镀层金属作阳极 |
| A． | 蒸发时，应将蒸发皿中的溶液全部加热蒸干后停止加热 | |
| B． | 蒸馏实验开始时先通入冷凝水，再点燃酒精灯加热 | |
| C． | 萃取时，应选择有机萃取剂，且萃取剂的密度必须比水的密度小 | |
| D． | 分液时，分液漏斗中下层液体从下口放出，上层液体也从下口流出 |
| A． | 等于4.48L | B． | 小于2.24L | C． | 大于2.24L | D． | 等于2.24L |
已知草酸为二元弱酸：H2C2O4═HC2O4-+H+Ka 1； HC2O4-═C2O42-+H +Ka 2常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定量浓度的KOH溶液，所得溶液中 H2C2O4、HC2O4-、C2O42- 三种微粒的物质的量分数（δ）与溶液 pH 的关系如图所示，则下列说法中不正确的是（ ）| A． | 常温下，Ka 1：Ka 2=1000 | |
| B． | 将相同物质的量 KHC2O4 和 K2C2O4固体完全溶于水可配得 pH 为 4.2 的混合液 | |
| C． | pH=1.2 溶液中：c（K +）+c（H + ）=c（OH-）+c（H2C2O4） | |
| D． | 向 pH=1.2 的溶液中加 KOH 溶液将pH增大至4.2的过程中水的电离度一直增大 |
自1913年工业合成氨投产以来，合成氨工业不断发展，氨又可以进一步制备硝酸，在工业上可进行连续生产．请回答下列问题：（1）已知：N2（g）+O2（g）═2NO（g）△H=+180.5kJ/mol
N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）△H=-92.4kJ/mol
2H2（g）+O2（g）═2H2O（g）△H=-483.6kJ/mol
写出氨气经催化氧化生成一氧化氮气体和水蒸气的热化学方程式：4NH3（g）+5O2（g）═4NO（g）+6H2O（g）△H=-905.0kJ/mol．
（2）在一定条件下，合成塔中氮气和氢气的起始浓度分别为a mol•L-1和b mol•L-1，反应为：N2+3H2?2NH3，氨气的浓度随时间变化如图所示．在10min时采取的措施是移去部分氨气，点A的平衡常数K=（填“＜”、“＞”或“=”）B点的平衡常数．
（3）在一定体积的恒容密闭容器中，进行如下化学反应：N2（g）+3H2（g）?2NH3（g），其化学平衡常数K与温度t的关系如表：
| t/K | 298 | 398 | 498 | … |
| K | 4.1×106 | K1 | K2 | … |
②判断该反应达到化学平衡状态的依据是AC（填序号）．
A．2v正（H2）（正）=3v逆（NH3） B．v正（N2）=3v逆（H2）
C．容器内压强保持不变 D．混合气体的密度保持不变
（4）在一定温度和催化剂下，将6.4mol H2和2.4molN2混合于一个容积为4L的密闭容器中发生反应，在3min末时反应恰好达平衡，此时生成了1.6mol NH3．计算该条件下的平衡常数为0.4（L/mol）2．
| A． | pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3两种溶液中的c（Na+）：②＞① | |
| B． | 0.1mol•L-1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中：c（Na+）=2c（A2-）+c（HA-）+c（H2A） | |
| C． |  图表示用0.1 mol/L CH3COOH溶液滴定20 mL 0.1mol/L NaOH溶液的滴定曲线，则pH=7时：c（Na+）＞c（CH3COO-）＞c（OH-）=c（H+） | |
| D． | 上图a点溶液中各离子浓度的关系是：c（OH-）=c（H+）+c（CH3COO-）+2c（CH3COOH） |
| A． | SO2和NxOy都属于酸性氧化物 | |
| B． | 苯是最简单的芳香烃 | |
| C． | 重金属离子可导致蛋白质变性 | |
| D． | 汽车尾气的大量排放是造成雾霾天气的人为因素之一 |