Question

（1）pH=13的CH₃COONa溶液加水稀释100倍后，pH　  　11(填“>”“=”或“<”)，原因是　　　　　　　　                                                      　　　(用离子方程式和必要的文字说明)；pH相等的NaOH溶液与CH₃COONa溶液，分别加热到相同的温度后CH₃COONa溶液的pH　　　　　NaOH溶液的pH(填“>”“=”或“<”)； 
（2）pH相等时，①NH₄Cl　②(NH₄)₂SO₄　③NH₄HSO₄三种溶液中c(NH₄⁺)由大到小的顺序为　　　　　  　　　　； 
（3）等体积、等浓度的氢氧化钠与醋酸混合后溶液呈　 　性，溶液中c(Na⁺)　　　　c(CH₃COO^-)(填“>”“=”或“<”)；pH=13的氢氧化钠与pH=1的醋酸等体积混合后溶液呈　　　　性，溶液中c(Na⁺)
　　　　　c(CH₃COO^-)(填“>”“=”或“<”)； 
（4）25℃，用0．1000 mol / LNaOH溶液滴定20．00mL0．1000mol/L某一元酸HA溶液所得滴定曲线如图。

①为减小实验误差，由图可知滴定时指示剂应选用            （填“石蕊”、“酚酞”、“甲基橙”）；
②A、B、C三点所示溶液导电能力最强的是        点对应的溶液；
③25^OC，HA的电离平衡常数约为                   。

Answer 1

（1） >　加水稀释使平衡CH₃COO^-+H₂OCH₃COOH+OH^-右移   >
（2）①=②>③  
（3）碱　>　酸　<　  
（4）①酚酞    ②C   ③5×10ˉ⁴

试题分析：
（1）首先写出CH₃COO^－＋H₂OCH₃COOH＋OH^－，加水稀释，假设平衡不移动，那么c(OH^－)＝10^－1 mol·L^－1÷100＝10^－3 mol·L^－1，但平衡右移c(OH^－)应比10^－3 mol·L^－1大，所以最终溶液中c(OH^－)＞10^－3 mol·L^－1；加热促进了CH₃COO^－的水解，使c(OH^－)增大。
（2）依据NH₄⁺＋H₂ONH₃·H₂O＋H^＋，因为①、②中的H^＋全部是水解生成的，且c(H^＋)相同，所以c(NH₄⁺)①＝②；由NH₄HSO₄=NH₄⁺＋H^＋＋SO₄^2-可知③中的H^＋大部分是电离生成的，所以c(NH₄HSO₄)远远小于c(NH₄Cl)。
（3）正好完全中和生成CH₃COONa，CH₃COO^－水解，显碱性；混合后溶液中含有CH₃COONa、CH₃COOH，显酸性，溶液中存在CH₃COONa=CH₃COO^－＋Na^＋、CH₃COO^－＋H₂OCH₃COOH＋OH^－、CH₃COOHCH₃COO^－＋H^＋、H₂OOH^－＋H^＋，CH₃COOH的电离程度大于CH₃COO^－的水解程度，所以电离生成的CH₃COO^－大于水解消耗的CH₃COO^－，即c(Na^＋)＜c(CH₃COO^－)；我们也可以用电荷守恒c(OH^－)＋c(CH₃COO^－)＝c(H^＋)＋c(Na^＋)求解，因为混合后溶液呈酸性，所以c(H^＋)＞c(OH^－)，所以c(Na^＋)＜c(CH₃COO^－)。
（4）①石蕊变色范围PH5．8——8．0 由红色变为蓝色,甲基橙变色范围 PH3．1——4．4 由红色变为黄色,酚酞变色范围 PH8．2——10．0 由无色变为红色，故选酚酞。
②C为强碱性溶液，离子浓度最大。
③C点，PH=8．则c（OH^－）=10ˉ⁶ mol/L对于CH₃COO^－＋H₂OCH₃COOH＋OH^－，c（OH^－）=10ˉ⁶ mol/L，则c（CH₃COOH）=10ˉ⁶ mol/L。c（CH₃COO^－）=20．00mL*0．1000mol/L/40mL=0．05mol/L。CH₃COO^－水解程度较小，可以忽略。所以该平衡的平衡常数为K₁= c（OH^－）* c（CH₃COOH）/ c（CH₃COO^－）=2*10ˉ¹¹。
CH₃COO^－＋H₂OCH₃COOH＋OH^－   K₁=2*10ˉ¹¹
H₂OH⁺＋OH^－  Kw=10ˉ¹⁴ 
CH₃COOH CH₃COO^－＋H⁺ K=？
解得：K=5×10ˉ⁴