题目内容

9．石油裂解气中含有重要的有机化工原料乙烯和1，3丁二烯，用它们经过下面框图的反应流程，可以合成用于制造增强塑料（俗称玻璃钢）的高分子化合物H（结构简式如图所示）．请按要求填空：

（1）写出下列反应的反应类型：反应①加成反应，反应⑤消去反应，反应⑨缩聚反应．
（2）反应③、④中有一反应是与HCl加成，该反应是③（填反应编号），设计这一步反应的目的是保护A分子中C=C不被氧化，物质C的结构简式是HOOCCH2CHClCOOH．
（3）反应②的化学方程式是BrCH2CH=CHCH2Br+2NaOH$\stackrel{水}{→}$HOCH2CH=CHCH2OH+2NaBr，反应⑧的化学方程式是BrCH2CH2Br+2NaOH$\stackrel{水}{→}$HOCH2CH2OH+2NaBr．

分析 1，3-丁二烯与溴发生1，4-加成反应生成1，4-二溴-2-丁烯，在发生卤代烃的水解反应生成A为HOCH2CH=CHCH2OH，乙烯与溴发生加成反应生成E为BrCH2CH2Br，E发生卤代烃的水解反应生成F为HOCH2CH2OH，结合反应⑨形成高聚物结构可知，G为HOOCCH=CHCOOH，该反应为缩聚反应，则D为NaOOCCH=CHCOONa，A系列转化得到G，（3）中反应③、④中有一反应是与HCl加成，应是保护碳碳双键，防止被氧化，则反应③为A与B发生的加成反应，则B为HOCH2CH2CHClCH2OH，B发生氧化反应生成C为HOOCCH2CHClCOOH，C发生卤代烃的消去反应、中和反应得到D，据此解答．

解答 解：1，3-丁二烯与溴发生1，4-加成反应生成1，4-二溴-2-丁烯，在发生卤代烃的水解反应生成A为HOCH2CH=CHCH2OH．乙烯与溴发生加成反应生成E为BrCH2CH2Br，E发生卤代烃的水解反应生成F为HOCH2CH2OH，结合反应⑨形成高聚物结构可知，G为HOOCCH=CHCOOH，该反应为缩聚反应，则D为NaOOCCH=CHCOONa，A系列转化得到G，（3）中反应③、④中有一反应是与HCl加成，应是保护碳碳双键，防止被氧化，则反应③为A与B发生的加成反应，则B为HOCH2CH2CHClCH2OH，B发生氧化反应生成C为HOOCCH2CHClCOOH，C发生卤代烃的消去反应、中和反应得到D，
（1）由上述分析可知，反应①属于加成反应，反应⑤属于消去反应，反应⑨属于缩聚反应，
故答案为：加成反应；消去反应；缩聚反应；
（2）由转化关系可知反应③④分别为加成和氧化反应，为保护C=C不被氧化，则反应③为加成反应，C为HOOCCH2CHClCOOH，
故答案为：③；保护A分子中C=C不被氧化；HOOCCH2CHClCOOH；
（3）反应②的化学方程式是BrCH2CH=CHCH2Br+2NaOH$\stackrel{水}{→}$HOCH2CH=CHCH2OH+2NaBr，反应⑧的化学方程式是BrCH2CH2Br+2NaOH$\stackrel{水}{→}$HOCH2CH2OH+2NaBr，
故答案为：BrCH2CH=CHCH2Br+2NaOH$\stackrel{水}{→}$HOCH2CH=CHCH2OH+2NaBr；BrCH2CH2Br+2NaOH$\stackrel{水}{→}$HOCH2CH2OH+2NaBr．

点评 本题考查有机物的推断与合成，综合考查学生的分析能力和综合运用化学知识的能力，注意根据有机物的结构与反应条件，采取正逆、逆推法相结合的方法推断，难度中等．

练习册系列答案
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15．西维因是一种高效低毒杀虫剂，在碱性条件下可水解

有关说法正确的是（　　）
A．西维因分子式为C12H10NO2
B．西维因分子中至少有21个原子共平面
C．1mol西维因最多能与6mol氢气发生加成反应
D．反应后的溶液经酸化，可用FeCl3溶液检验西维因是否已经发生水解
20．苯甲酸是一种重要的化工原料，一种合成苯甲酸的原理、数据及装置如下：

 名称 形状 熔点（℃） 沸点（℃） 密度（g•mL-1） 溶解性
水 乙醇
 甲苯 无色液体易燃易挥发-95 110.6 0.8669 不溶 互溶
 苯甲酸 白色片状或针状晶体 112.4（100℃左右升华） 248 1.2659 微溶 易溶
苯甲酸在水中的溶解度如下表：
温度/℃41875
溶解度/g0.20.32.2
实验步骤如下，并完成填空：
（1）按如图组装反应装置（冷凝水、夹持及加热装置未画出），并在三颈烧瓶中依次加入120mL水，9.4g高锰酸钾和3.0mL甲苯．装置a的名称是冷凝管，其作用为冷凝回流，防止甲苯挥发而降低苯甲酸的产率．
（2）将三颈烧瓶中的混合液体搅拌、加热至沸腾，直到甲苯完全反应．判断甲苯已完全反应的现象是三颈烧瓶内溶液不分层且回流液不再出现油珠．
（3）趁热过滤反应混合物．若绿叶呈紫色，则需加入适量的亚硫酸氢钠溶液至紫色褪去后再过滤，用热水洗涤滤渣，洗涤液合并至滤液中．若KMnO4被还原为MnO2，则KMnO4溶液与NaHSO3反应的离子方程式为2MnO4-+3HSO3-+OH-=2MnO2↓+3SO42-+2 H2O．
（4）用冰水冷却滤液，然后用浓盐酸酸化，过滤，用少量冷水洗涤滤渣，得到苯甲酸粗产品，经重结晶得到粗制的苯甲酸，用少量冷水洗涤滤渣的原因是减少苯甲酸因溶解而造成的损失，苯甲酸粗产品除了可用重结晶法精制外，还可用C法（选填字母）．
A．溶于水后过滤  B．用甲苯萃取后分液  C．升华
（5）精制的苯甲酸纯度测定：称取1.220g样品，用稀乙醇溶解并配成100mL溶液，分别取25.00mL溶液，用0.1000mol•L-1NaOH标准溶液滴定，三次滴定消耗NaOH溶液的体积分别为V1=24.70ml，V2=24.80ml，V3=26.80ml．
①配制溶液时用稀乙醇而不用蒸馏水作溶剂的原因是常温下苯甲酸微溶于水而易溶于乙醇．
②若用酚酞作指示剂，确定滴定终点的现象是加入最后一滴NaOH溶液，溶液由无色变为浅红色，且保持30秒不变色．
③产品的纯度为99.00%．
17．在一密闭容器内盛由HI气体．在一定温度下进行反应：2HI（g）?H2（g）+I2（g）（正反应为放热反应）达平衡．若升高温度，则
①正反应速率加快，逆反应速率加快（填“加快”“减慢”或“不变”）
②化学平衡向逆反应方向移动（填“正反应方向”“逆反应方向”或“不”）
③混合气体的颜色应变浅（填“深”、“浅”或“不变”）
④混合气体平均相对分子质量不变化学平衡常数将变小（填“增大”、“减小”或“不变”）
4．短周期元素A、B、C、D中，0.5mol A元素的离子得到6.02×1023个电子被还原为中性原子，0.4g A的氧化物恰好与100ml 0.2mol/L的盐酸完全反应，A原子核内质子数目与中子数目相等，B元素原子核外M层电子数目比K层多1个，C-比A元素的离子多1个电子层，D元素的原子核外L层比K层多2个电子．
（1）A、D的元素符号分别是Mg、C．
（2）画出C-离子的结构示意图．
（3）元素B在周期表中位置：第三周期第ⅢA族．
（4）向B、C两种元素形成的化合物的水溶液里逐滴滴入苛性钠溶液，现象为开始生成白色沉淀，后白色沉淀溶解，写出有关离子方程式Al3++3OH-═Al（OH）3↓；Al（OH）3+OH-═AlO2-+2H2O．
（5）写出A与C两种元素形成的化合物的电子式．
14．下表是元素周期表的一部分．下表中所列的字母分别代表某一种元素．
（1）下列①④（填写编号）组元素的单质可能都是电的良导体．
①a、c、h　②b、g、k③c、h、l  ④d、e、f
（2）下列由a～g形成的各分子中所有原子都满足最外层为8电子结构的是AB．
A．ib3  B．hl4 C．il5 D．hb4
（3）如果给核外电子足够的能量，这些电子便会摆脱原子核的束缚而离去．核外电子离开该原子所需的能量主要受两大因素的影响：a．原子核对核外电子的吸引力b．形成稳定结构的倾向．下表是一些气态原子失去核外不同电子所需的能量（kJ•mol-1）
锂XY
失去第一个电子 519502580
失去第二个电子729645701820
失去第三个电子1179969202750
失去第四个电子955011600
①通过上述信息和表中的数据分析，为什么锂原子失去核外第二个电子时所需的能量要远远大于失去第一个电子所需的能量？Li原子失去1个电子后形成稳定结构，再失去一个电子很困难．
②用电子式（相应元素符号）表示化合物X2j2的形成过程．
③Y是周期表中的ⅢA族元素．以上13种元素中，Ar元素原子（填写元素符号）失去核外第一个电子需要的能量最多．
1．分子式为C5H10的有机物，其结构可能是（　　）
A．只含有1个双键的环状有机物B．含2个双键的链状有机物
C．环状有机物D．含一个三键的链状有机物
18．的性质叙述不正确的是（　　）
A．能使高锰酸钾溶液褪色B．能使溴水褪色，且静置后分层
C．不能发生取代反应D．可以燃烧
19．已知A、B、C、D、E、F、G都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数依次增大，其中A、B、C、D、E为不同主族的元素．A、C的最外层电子数都是其电子层数的2倍，B的电负性大于C，透过蓝色钴玻璃观察E的焰色反应为紫色，F的基态原子中有4个未成对电子，G的+1价阳离子正好充满K，L，M三个电子层．回答下列问题：
（1）A、B、C、D、E、F、G几种元素中第一电离能最小的是K （填元素符号），D元素的原子核外有17种不同运动状态的电子；有5种不同能级的电子．基态的F3+核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d5．
（2）B的气态氢化物在水中的溶解度远大于A、C的气态氢化物，原因是NH3与H2O分子间存在氢键，CH4、H2S分子与H2O分子间不存在氢键．
（3）化合物ECAB中的阴离子与AC2互为等电子体，该阴离子的电子式是．
（4）FD3与ECAB溶液混合，得到含多种配合物的血红色溶液，其中配位数为5的配合物的化学式是K2Fe（SCN）5．
（5）化合物EF[F（AB）6]是一种蓝色晶体，图1表示其晶胞的$\frac{1}{8}$（E+未画出）．该蓝色晶体的一个晶胞中E+的个数为4．
（6）G的二价阳离子（如图2所示）能与乙二胺（H2N-CH2一CH2一NH2）形成配离子：该配离子中含有的化学键类型有abd．（填字母）
a．配位键        b．极性键        c．离子键       d．非极性键
阴离子CAB-中的A原子与乙二胺（H2N-CH2一CH2一NH2）中C原子的杂化方式为sp、sp3．

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