Question

12．A与芳香族化合物B在一定条件下反应生成C，进一步反应生成有机酸D，D的二水合钠盐医学上称之为当归素，是一种治疗偏头痛的有效新药．A的相对分子质量是104，1mol A与足量的NaHCO₃反应生成2mol气体．
已知：RCHO+CH₂（COOH）₂ $\stackrel{一定条件}{→}$  RCH=C（COOH）₂+H₂O，RCH=C（COOH）₂ $\stackrel{催化剂}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂

（1）A所含官能团名称是羧基；
（2）①C可能发生的反应是ad（填序号）；
a．氧化反应             b．水解反应         c．消去反应          d．酯化反应
②等物质的量的C分别与足量的Na、NaHCO₃、NaOH反应消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物质的量之比是3：2：3；
（3）E的名称是碳酸氢钠；
（4）反应①的化学方程式是；
（5）写出D在一定条件下发生加聚反应的化学方程式；
（6）写出符合下列条件的D的任意2种同分异构体的结构简式（其中两种）．
①在苯环上只有两个取代基
②在苯环上的一氯取代物只有两种
③1mol该同分异构体与足量的NaHCO₃反应生成2mol CO₂．

Answer 1

分析 A的相对分子质量为104，1mol A与足量的碳酸氢钠反应生成2mol二氧化碳，则A分子含有2个-COOH，去掉2个-COOH剩余总相对原子质量为104-45×2=14，剩余基团为CH₂，故A的结构简式为HOOCCH₂COOH；B的结构中含有醛基，根据C结构简式结合信息知，B为，C在一定条件下生成有机酸D，结合D的分子式可知，C脱去1分子二氧化碳生成D，由信息可知，D的结构简式为，D与足量的E反应得到当归素，由当归素的分子式可知，D中羧基发生反应生成钠盐，故E为碳酸氢钠，据此分析解答．

解答 解：A的相对分子质量为104，1mol A与足量的碳酸氢钠反应生成2mol二氧化碳，则A分子含有2个-COOH，去掉2个-COOH剩余总相对原子质量为104-45×2=14，剩余基团为CH₂，故A的结构简式为HOOCCH₂COOH；B的结构中含有醛基，根据C结构简式结合信息知，B为，C在一定条件下生成有机酸D，结合D的分子式可知，C脱去1分子二氧化碳生成D，由信息可知，D的结构简式为，D与足量的E反应得到当归素，由当归素的分子式可知，D中羧基发生反应生成钠盐，故E为碳酸氢钠，
（1）A的结构简式为HOOCCH₂COOH，A中含有的官能团为羧基，
故答案为：羧基；
（2）①C和酚羟基、碳碳双键，可以发生氧化反应，含有羧基，可以发生酯化反应，醚键很稳定，不易发生水解反应，不能发生消去反应，故选：ad；
②C中酚羟基和羧基都与钠反应生成氢气，只有羧基能和碳酸氢钠反应生成二氧化碳，酚羟基和羧基都能与NaOH反应，所以等物质的量的C分别与足量的Na、NaHCO₃、NaOH反应消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物质的量之比是3：2：3，
故答案为：3：2：3；
（3）通过以上分析知，E名称是碳酸氢钠，故答案为：碳酸氢钠；
（4）在一定条件下，A和B反应生成C，反应方程式为：，
故答案为：；
（5）D为，D在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为，
故答案为：；
（6）阿魏酸的同分异构体符合下列条件：
①在苯环上只有两个取代基；
②在苯环上的一氯取代物只有两种，说明两个取代基处于对位位置，且两个取代基不同或者两个取代基处于邻位位置，且两个取代基相同，
③1mol该同分异构体与足量NaHCO₃反应生成2mol CO₂气体，含有2个-COOH，
所以符合条件的阿魏酸的同分异构体结构简式分别为：，
故答案为：（其中两种）．

点评 本题全面考查了芳香烃、酸、酯的化学性质及转化关系，同时全面考查了各种有机反应类型，如加成反应、氧化反应、酯化反应等；在解这类题目时首先要理解题目中所给信息，特别是所给信息中的断键本质，这样在做后面的题目时才能灵活运用信息解题；在学习过程中一定要掌握它们的代表物的性质，还要熟悉它们之间的相互转化，学会能够根据反应类型、反应条件、反应物或生成的性质进行推测．同时要掌握烃的衍生物的一些特性，这有助于快速找到解题的突破口．