Question

6．乙炔是有机合成的基础原料．以乙炔为原料制备生物降解塑料PHB的合成路线如下：

回答下列向题：
（1）B→C为加成反应，则C的名称（系统命名法）为3-羟基丁醛； D的结构简式为CH₃CH=CHCHO．
（2）G→H的反应类型为加聚反应，F中所含官能团的名称为溴原子和羧基．
（3）写出P→E的化学方程式．
（4）C的链状结构同分异构体中，能与氢氣化钠反应，但不能发生银镜反应的有4 种；其中一种核磁共振氢谱有3组吸收峰，峰的面积的比为1：1：6，其结构简式为：．
（5）参照上述合成路线，试写出以为起始原料（其他原料任选），制备的合成路线：．

Answer 1

分析 根据题中信息可知，乙炔与水发生加成生成B为 CH₃CHO，根据C的分子式可知，B在碱性条件下发生信息b中的反应生成C为CH₃CH（OH）CH₂CHO，C发生消去反应生成D为CH₃CH=CHCHO，D氧化得E，E与溴化氢加成得F，F发生取代生成G，G发生加聚生成H，以为起始原料，制备，可以根据信息c将氧化成CH₂=C（CH₃） CHO，CH₂=C（CH₃） CHO 氧化成CH₂=C（CH₃） COOH，CH₂=C（CH₃） COOH与甲醇发生酯化反应后再加聚可得，据此答题．

解答 解：根据题中信息可知，乙炔与水发生加成生成B为 CH₃CHO，根据C的分子式可知，B在碱性条件下发生信息b中的反应生成C为CH₃CH（OH）CH₂CHO，C发生消去反应生成D为CH₃CH=CHCHO，D氧化得E，E与溴化氢加成得F，F发生取代生成G，G发生加聚生成H，
（1）根据上面的分析可知，C为CH₃CH（OH）CH₂CHO，C的名称（系统命名法）为3-羟基丁醛，D为CH₃CH=CHCHO，
故答案为：3-羟基丁醛；CH₃CH=CHCHO；
（2）根据上面的分析可知，G→H的反应类型为加聚反应，根据F的结构简式可知，F中所含官能团的名称为溴原子和羧基，
故答案为：加聚反应；溴原子和羧基；
（3）P→E的化学方程式为 ，
故答案为：；
（4）C为CH₃CH（OH）CH₂CHO，能与氢氣化钠反应，说明有羧基或酯基，但不能发生银镜反应，说明没有甲酸某酯，则符合条件的C的链状结构同分异构体为CH₃CH₂COOCH₃、CH₃COOCH₂CH₃、（CH₃）₂CH₂COOH、CH₃CH₂CH₂COOH，有 4 种，其中一种核磁共振氢谱有3组吸收峰，峰的面积的比为1：1：6，其结构简式为：，
故答案为：；
（5）以为起始原料，制备，可以根据信息c将氧化成CH₂=C（CH₃） CHO，CH₂=C（CH₃） CHO 氧化成CH₂=C（CH₃） COOH，CH₂=C（CH₃） COOH与甲醇发生酯化反应后再加聚可得，合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，难度中等，需要学生对给予的选项进行利用，是有机题目热点题型，理解给予的信息是解题的关键，是对学生综合能力的考查，注意掌握官能团的性质．