题目内容

甲醇被称为2l世纪的新型燃料,工业上通过下列反应Ⅰ和Ⅱ,用CH4和H2O为原料来制备甲醇.
(1)将1mol CH4和2mol H2O(g)通入反应室(容积为100L),并在一定条件下发生如下反应:CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)…Ⅰ
测得CH4的转化率与温度、压强的关系如图.
①当压强为P1,温度为100℃时达到平衡所需的时间为5min.则用H2表示0~5min内的平均反应速率为
 
.
②图中的P1
 
P2(填“<”、“>”或“=”).
③100℃时该反应的平衡常数为
 
.
④在其它条件不变时降低温度,反应Ⅰ的逆反应速率将
 
(填“增大”“减小”或“不变”),反应
 
移动(填“向正方向”、“向逆方向”或“不”).
(2)在压强为0.1MPa条件下,将a mol CO与 3a mol H2的混合气体在催化剂作用下能自发反应生成甲醇,其反应如下:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)…Ⅱ
①则该反应的△H
 
0,△S
 
0(填“<”、“>”或“=”).
②若容器容积不变,下列措施可增加甲醇产率的是
 
.
A.升高温度    B.将CH3OH(g)从体系中分离   C.充入He,使体系总压强增大
③为了寻找合成甲醇的温度和压强的适宜条件,某同学设计了三组实验,部分实验条件已经填在下面实验设计的表中.请在下表空格中填入剩余的实验条件数据.
实验编号T(℃)n (CO)/n(H2)P(MPa)
ⅰ150
1
3
0.1
ⅱ
 
 
5
ⅲ350
 
5
考点:化学平衡的计算,化学平衡的影响因素
专题:
分析:(1)①100℃时达到平衡时甲烷的转化率为0.5,则甲烷参加反应的物质的量=1.0mol×0.5=0.5mol,v(CH4)=
0.5mol
100L
5min
=1×10-3mol/(L.min),同一温度下同一可逆反应中,不同物质的反应速率之比等于其计量数之比,据此计算氢气反应速率;
②相同温度下,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,根据甲烷转化率大小确定压强大小;
③将平衡时各组分的平衡浓度代入平衡常数表达式计算;
④混合气体在催化剂作用下能自发反应生成甲醇,则说明正反应是放热反应,正反应是气体物质的量减小的反应;
(2)①混合气体在催化剂作用下能自发反应生成甲醇,则说明正反应是放热反应,正反应是气体物质的量减小的反应;
②容器容积不变,增加甲醇产率,平衡向正反应移动,根据外界条件对平衡的影响分析;
③根据定一议二原则,定温度同,再比较压强.
解答: 解:(1)①100℃时达到平衡时甲烷的转化率为0.5,则甲烷参加反应的物质的量=1.0mol×0.5=0.5mol,v(CH4)=
0.5mol
100L
5min
=1×10-3mol/(L.min),同一温度下同一可逆反应中,不同物质的反应速率之比等于其计量数之比,所以v(H2)=3v(CH4)=3×10-3mol/(L.min),
故答案为:3×10-3mol/(L.min);
②相同温度下,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,甲烷的转化率减小,所以P1<P2,故答案为:<;
③由100℃平衡CH4的转化率为0.5可知,消耗CH4为1mol×0.5=0.5mol,平衡时甲烷的浓度变化量为:
0.5mol
100L
=5×10-3mol/L,则:
               CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)
开始(mol/L):0.01     0.02        0          
变化(mol/L):0.005    0.005     0.005      0.015
平衡(mol/L):0.005    0.015     0.005      0.015
100℃时平衡常数=
0.0153×0.005
0.005×0.015
=2.25×10-4,
故答案为:2.25×10-4;
④在其它条件不变时降低温度,正逆反应速率都降低,由图可知升高温度,平衡正向移动,降低温度平衡逆向移动,故答案为:减小;向逆方向;
(2)①混合气体在催化剂作用下能自发反应生成甲醇,则说明正反应是放热反应,所以△H<0;正反应是气体物质的量减小的反应,气体的物质的量越多,其熵越大,所以△S<0,故答案为:<;<;
②A.该反应为放热反应,升高温度,平衡向吸热方向移动,即向逆反应方向移动,甲醇的产率降低,故A错误;
B.将CH3OH(g)从体系中分离,产物的浓度降低,平衡向正反应移动,甲醇的产率增加,故B正确;
C.充入He,使体系总压强增大,容器容积不变,反应混合物各组分浓度不变,平衡不移动,甲醇的产率不变,故C错误;
故答案为:B;
③采取控制变量法,探究合成甲醇的温度和压强的适宜条件,所以温度、压强是变化的,n(CO)/n(H2)保持不变,比较使用1、2,压强不同,所以温度应相同,应为150℃,故答案为:150;
1
3
;
1
3
.
点评:本题考查化学反应速率、平衡常数、化学平衡计算、化学平衡的影响因素及读图能力等,综合性较大,难度中等,知识面广,应加强平时知识的积累.注意控制变量法与定一议二原则应用.
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