Question

17．常温下用0.1000mol•L^-1盐酸滴定25mL 0.1000mol•L^-1Na₂CO₃（aq），溶液的pH与加入盐酸体积的关系如图．在滴定过程中所得溶液里相关微粒的浓度关系正确的是（　　）

• A． a点：c（CO₃^2-）＞c（HCO₃^-）＞c（Cl^-）
• B． b点：5c（Cl^-）＞4c（HCO₃^-）+4c（CO₃^2-）
• C． c点：c（OH^-）=c（H⁺）+c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃）
• D． d点：c（H⁺）=2c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（OH^-）

Answer 1

分析 A．a点时n（HCl）=0.1mol/L×0.0125L=0.00125mol，反应生成0.00125molNaHCO₃，剩余0.00125molNa₂CO₃，从盐类的水解程度的角度分析；
B．从物料守恒的角度分析；
C．c点时n（HCl）=0.1mol/L×0.025L=0.0025mol，恰好完全反应生成NaHCO₃；
D．从电荷守恒的角度分析．

解答 解：A．a点时n（HCl）=0.1mol/L×0.0125L=0.00125mol，反应生成0.00125molNaHCO₃，剩余0.00125molNa₂CO₃，由于水解程度大于电离程度，则c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-），则c（HCO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（CO₃^2-），故A错误；
B．b点时n（HCl）=0.1mol/L×0.02L=0.002mol，由物料守恒可知5c（Cl^-）=4c（HCO₃^-）+4c（CO₃^2-）+4c（H₂CO₃），则5c（Cl^-）＞4c（HCO₃^-）+4c（CO₃^2-），故B正确；
C．c点时n（HCl）=0.1mol/L×0.025L=0.0025mol，恰好完全反应生成NaHCO₃，由于HCO₃^-水解程度较弱，则有c（HCO₃^-）＞c（OH^-），故C错误；
D．d点时加入盐酸0.005mol，溶液中溶由反应生成的CO₂，溶液存在电荷守恒，存在c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-）+c（OH^-）+c（Cl^-），由于c（Na⁺）=c（Cl^-），则 c（H⁺）=c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-）+c（OH^-），故D正确．
故选BD．

点评 本题综合考查离子浓度的大小比较，题目难度较大，本题注意分析反应物的物质的量之间的关系，判断反应的程度以及溶液的主要成分，结合盐类水解的原理解答．