题目内容

7.SO2虽是大气污染物之一,但也是重要的工业原料,某同学在实验室设计如下实验,对SO2的部分性质进行了探究.
(1)二氧化硫的水溶液
①SO2易溶于水,常温常压下溶解度为1:40,其中有H2SO3生成.向SO2的饱和溶液中加入NaHSO3固体,有气体冒出,原因是SO2的水溶液中存在如下平衡SO2+H2O?H2SO3?H++HSO3-加入NaHSO3固体增加了c( HSO3-),平衡左移,降低了SO2的溶解度.(结合有关平衡方程式简要说明)
②欲验证酸性:H2SO3>HClO,选用图1的装置,其连接顺序为:A→C→B→E→D→F (按气流方向用大写字母表示即可).能证明H2SO3的酸性强于HClO的实验现象为D中品红不褪色,F中产生白色沉淀.

(2)二氧化硫的还原性
已知SO2具有还原性,可以还原I2,可以与Na2O2发生反应,按图2示装置进行实验.(部分固定装置未画出)
操作步骤实验现象解释原因
关闭弹簧夹2,打开弹簧夹1,注入硫酸至浸没三颈烧瓶中固体若将带火星的木条放在D试管口处,木条不复燃SO2与Na2O2反应无O2生成,可能发生的化学反应方程式为①Na2O2+SO2=Na2SO4
若将带火星的木条放在D试管口处,木条复燃SO2与Na2O2反应有O2生成,发生的化学反应为:2SO2+2Na2O2═2Na2SO3+O2
关闭弹簧夹1,打开弹簧夹2,残余气体进入E,F中.E中②E 中溶液蓝色褪去E中反应的离子方程式③SO2+I2+2H2O=2I-+SO42-+4H+
F中④F 中红色变浅或褪色F中反应为2OH-+SO2═SO32-+H2O

分析 (1)①SO2易溶于水,二氧化硫溶于水与水反应生成亚硫酸,亚硫酸为二元弱酸,存在电离平衡,加入NaHSO3固体,增加了c( HSO3-),平衡移动;
②要证明H2SO3的酸性强于HClO,因为二氧化硫与次氯酸根离子发生氧化还原反应,不能直接通入漂白粉溶液中,应先用二氧化硫制备二氧化碳,再通入漂白粉中,证明酸性H2SO3>H2CO3>HClO,制备的二氧化碳中有二氧化硫,故通入漂白粉之前除去二氧化硫气体,D中品红不褪色,F中产生白色沉淀,能证明H2SO3的酸性强于HClO,据此分析.
(2)A中制备二氧化硫,Na2SO3+H2SO4(浓)═Na2SO4+H2O+SO2↑.二氧化硫为酸性气体,X干燥二氧化硫,选用浓硫酸,C中检验SO2与Na2O2反应是否有氧气,将带火星的木条放在D试管口处,看木条是否复燃,D中氢氧化钠溶液吸收剩余的二氧化硫,防止污染空气.E装置检验I-还原性弱于SO2,SO2+I2+2H2O=2I-+SO42-+4H+,F装置验证二氧化硫为酸性气体,并吸收二氧化硫,防止污染空气.
①过氧化钠与低价态的非金属氧化物发生化合反应,生成该非金属的最高价态的含氧酸盐,此时没有氧气产生;
②③根据氧化还原反应中,还原剂的还原性强于还原产物判断,淀粉与碘水作用显示蓝色,当二氧化硫还原碘单质为碘离子时,蓝色褪去;
④F装置验证二氧化硫为酸性气体,并吸收二氧化硫,防止污染空气,酚酞在碱性溶液中为红色.

解答 解:(1)①SO2易溶于水,常温常压下溶解度为1:40,二氧化硫溶于水与水反应生成亚硫酸,亚硫酸为二元弱酸,存在如下平衡SO2+H2O?H2SO3?H++HSO3-,NaHSO3属于盐,在水中完全电离,加入NaHSO3固体增加了c( HSO3-),平衡左移,降低了SO2的溶解度,
故答案为:SO2的水溶液中存在如下平衡SO2+H2O?H2SO3?H++HSO3-加入NaHSO3固体增加了c( HSO3-),平衡左移,降低了SO2的溶解度;
②要证明H2SO3的酸性强于HClO,因为二氧化硫与次氯酸根离子发生氧化还原反应,不能直接通入漂白粉溶液中,证明酸性H2SO3>H2CO3>HClO即可:应先用二氧化硫制备二氧化碳(A利用盐酸和亚硫酸氢钠反应制取二氧化硫,C通过饱和的亚硫酸氢钠洗去二氧化硫中的氯化氢,通过B二氧化硫和水反应生成亚硫酸,亚硫酸和碳酸氢钠反应制取二氧化碳),制备的二氧化碳中有二氧化硫,故通入漂白粉之前除去二氧化硫气体(E用酸性高锰酸钾除去二氧化硫),再用品红检验二氧化硫是否除净(D用品红检验),再通入漂白粉中(F),故顺序为:A→C→B→E→D→F;能证明H2SO3的酸性强于HClO的实验现象为D中品红不褪色,F中产生白色沉淀,
故答案为:C→B→E→D→F;D中品红不褪色,F中产生白色沉淀;
(2)①过氧化钠具有氧化性,二氧化硫既有氧化性又有还原性,且属于酸性气体,根据过氧化钠和二氧化碳酸性氧化物之间的反应知道,过氧化钠可以和二氧化硫之间反应生成亚硫酸钠和氧气,但是氧气能将亚硫酸钠氧化为硫酸钠,所以可能发生的化学反应方程式为:Na2O2+SO2=Na2SO4
故答案为:Na2O2+SO2=Na2SO4
②③E中的离子方程式为:SO2+I2+2H2O=2I-+SO42-+4H+,该反应中二氧化硫为还原剂,碘离子为还原产物,氧化还原反应中,还原剂的还原性强于还原产物,能说明I-还原性弱于SO2,现象为:E中溶液蓝色褪去,
故答案为:E中溶液蓝色褪去; SO2+I2+2H2O=2I-+SO42-+4H+
④酚酞在碱性溶液中为红色,F中反应为2OH-+SO2═SO32-+H2O,碱性减弱,所以F中红色变浅或褪色,
故答案为:F中红色变浅或褪色.

点评 本题考查了二氧化硫性质及检验,题目难度中等,注意掌握二氧化硫的化学性质及检验方法,正确分析题干信息为解答本题的关键,试题培养了学生的分析、理解能力及化学实验能力.

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往Al2(SO43溶液中加入一定量CaO粉末和蒸馏水,可生成碱式硫酸铝(络合物,易溶于水),同时析出生石膏沉淀[CaSO4•2H2O],反应的化学方程式为2Al2(SO43+3CaO+6H2O=Al2(SO43•Al2O3+3CaSO4•2H2O.
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①高温烟气可使脱硫液温度升高,不利于SO2的吸收.生产中常控制脱硫液在恒温40~60oC,试分析原因碱式硫酸铝吸收SO2的反应为放热反应,降温使平衡正向移动,有利于SO2的吸收.
②研究发现,I中含碱式硫酸铝的溶液与SO2结合的方式有2种:其一是与溶液中的水结合.其二是与碱式硫酸铝中的活性Al2O3结合,通过酸度计测定不同参数的吸收液的pH变化,结果如2图所示:
据此判断初始阶段,SO2的结合方式是与活性Al2O3结合.比较x、y、z的大小顺序y>x>z.
③III中得到再生的碱式硫酸铝溶液,其n(Al2O3):n[Al2(SO43]比值相对I中有所下降,请用化学方程式加以解释:2Al2(SO33+3O2=2Al2(SO43或2[Al2(SO43•Al2(SO33]+3O2=4Al2(SO43
(3)解吸得到较纯的SO2,可用于原电池法生产硫酸如图3.
①电极b周围溶液pH变大(填“变大”、“变小”或“不变”)
②电极a的电极反应式是SO2-2e-+2H2O=4H++SO42-

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