题目内容

5．医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物．以工业碳酸钙（含有少量Na+、Al3+、Fe3+等杂质）生产医药级二水合氯化钙（CaCl2•2H2O的质量分数为97.0%～103.0%）的主要流程如下：

（1）除杂操作是加入氢氧化钙，调节溶液的pH为8.0-8.5，以除去溶液中的少量Al3+、Fe3+．检验Fe（OH）3是否沉淀完全的实验操作是取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，则表明Fe（OH）3沉淀完全
（2）酸化操作是加入盐酸，调节溶液pH约为4.0，目的有：①将溶液中少量Ca（OH）2转化为CaCl2；②防止Ca2+在蒸发时水解；③防止溶液吸收空气中CO2．
（3）测定样品中Cl-含量的方法是：a．称取0.7500g样品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b．量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中；c．用0.05000mol•L-1AgNO3溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液体积的平均值为20.39mL．
①上述测定过程中需要溶液润洗的仪器有酸式滴定管．
②计算上述样品中CaCl2•2H2O的质量分数为99.9%．
③若用上述办法测定的样品中CaCl2•2H2O的质量分数偏高（测定过程中产生的误差可忽略），其可能原因有样品中存在少量的NaCl或少量的CaCl2•2H2O失水．

分析 （1）Fe3+与KSCN反应生成红色物质Fe（SCN）3，可用硫氰化钾检验是否存在Fe3+；
（2）Ca（OH）2易吸收空气中的CO2，生成CaCO3沉淀，如果吸收大量的CO2会导致最终质量分数偏低；
（3）①标准液为硝酸银溶液，所以用酸式滴定管．在使用前应先用硝酸银溶液进行润洗；
②根据到达滴定终点生成氯化银的物质的量等于消耗的硝酸银的物质的量这一关系求出消耗硝酸银的物质的量，则n（AgCl）=2n（CaCl2.2H2O），
据此可以算出实际上的CaCl2.2H2O的物质的量，进而求出质量．注意的是我们是从250mol中取25ml，所以在计算时要注意这一点；
③样品中存在少量的NaCl，根据 n（AgCl）2n（CaCl2.2H2O）可知，CaCl2.2H2O的物质的量增大；若CaCl2.2H2O失水导致分母变小，值偏大．

解答 解：（1）Fe3+与KSCN反应生成红色物质Fe（SCN）3，检验Fe3+是否存在的，选用KSCN溶液，操作方法为：取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，则表明Fe（OH）3 沉淀完全，
故答案为：取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，则表明Fe（OH）3 沉淀完全；
（2）Ca（OH）2易吸收空气中的CO2，生成CaCO3沉淀，所以加入盐酸调节溶液的pH为4.0，可防止溶液吸收空气中CO2，
故答案为：防止溶液吸收空气中CO2；
（3）①标准液为硝酸银溶液，所以用酸式滴定管，如用碱式滴定管会腐蚀橡胶管，
故答案为：酸式滴定管；
②样品中n（Cl-）=0.05000mol•L-1×0.02039L×10=0.010195mol，根据n（AgCl）=2n（CaCl2.2H2O），则
n（CaCl2.2H2O）=0.0050975mol，所以m（CaCl2.2H2O）=0.0050975mol×147g/mol=0.7493g，
则样品中CaCl2•2H2O的质量分数为：$\frac{0.7493g}{0.7500g}$×100%=99.9%，
故答案为：99.9%；
③样品中存在少量的NaCl会导致CaCl2.2H2O的物质的量增大，同样若CaCl2•2H2O失水导致分母变小，测定的样品中CaCl2•2H2O的质量分数偏高，
故答案为：样品中存在少量的NaCl或少量的失水．

点评 本题考查性质方案的设计，题目难度中等，涉及实验的基本操作、实验仪器的选择、实验误差分析、混合物分离及含量测定的计算等知识，注意离子的检验方法和常见仪器的使用方法，样品纯度的分析要注意溶液中可能发生的反应，注意有效数字问题，题目综合性较强，充分考查了学生的分析能力及化学实验能力．

练习册系列答案
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15．A、B、C、D、E、F六种物质在一定条件下有如图所示的转化关系，所有反应物和生成物均已给出．
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（2）若把B、C、F三种溶液汇集在一起得到1L混合溶液，并物质的转化关系给其中加入一定量的E，溶液中卤素阴离子的物质的量与通入E的体积（标准状况）的关系如表所示（x和y均大于0）．
各离子的量与E的体积的关系
E的体积（标准状况）2.8L5.6L11.2L
n（F的阴离子）/mol1.251.52
n（C中的阴离子）/mol1.51.4y
n（B中的阴离子）/molx00
I．当通入E的体积为2.8L时，溶液中发生反应的离子方程式为Cl2+2I-=2Cl-+I2．
Ⅱ．x=0.15，y=0.9（填具体数据）．
Ⅲ．当通入E的体积为11.2L时，该溶液中c（Na+）=2.9mol•L-1（通入E后溶液的体积变化忽略不计）．
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XY 
 ZW
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