Question

已知有机物分子中的碳碳双键发生臭氧氧化反应：RCH═CHCH₂OH

O3/Zn+H2O

RCHO+OHCCH₂OH
有机物A的相对分子质量Mr（A）是氢气相对分子质量的83倍．A遇FeCl₃溶液显紫色，G的分子式为C₇H₁₂O，以下A～H均为有机物，其转化关系如下：

（1）A的结构简式为

 

，由F到G的反应类型为

 

．
（2）反应①的作用是

 

．
（3）合适的试剂a为

 

溶液，写出反应④的化学方程式

 

．
（4）同时满足下列条件的A的所有同分异构体有

 

种．
Ⅰ．与A有相同的官能团Ⅱ．属于苯的邻二取代物Ⅲ．遇FeCl₃溶液显紫色
（5）若H与G分子具有相同的碳原子数目，且1mol H能与足量的新制银氨溶液反应生成4mol单质银．则H的结构简式为

 

．
（6）由反应是否进行完全，设计一个简单实验加以证明并写出实验操作、现象及结论：

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：A遇FeCl₃溶液显紫色，含有酚羟基，A发生水解反应得到C与，可知C含有羧基，水煤气通过一定条件得到C，有机物A的相对分子质量Mr（A）是氢气相对分子质量的83倍，则Mr（A）=83×2=166，的相对分子质量为124，故C为一元羧酸，则166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C为CH₃COOH，则A为，由转化关系可知，F为，F发生消去反应得到G，G发生碳碳双键发生臭氧氧化反应生成H，若H与G分子具有相同的碳原子数，且1mol H能与足量的新制银氨溶液反应生成4mol单质银，则H中含有2个-CHO，则亚甲基上的-OH不能发生消去反应，可推知G为，H为OHC（CH₂）₄COCH₂OH．与氢氧化钠水溶液放出生成B为，B发生氧化反应生成D，D酸化得到E，E与试剂a反应得到，可推知B中醇羟基被氧化为羧基生成D为，E为，反应①的目的是保护酚羟基，防止在反应②中被氧化，E转化F是羧基反应，而酚羟基不反应，故试剂a为NaHCO₃溶液，据此解答．

解答： 解：A遇FeCl₃溶液显紫色，含有酚羟基，A发生水解反应得到C与，可知C含有羧基，水煤气通过一定条件得到C，有机物A的相对分子质量Mr（A）是氢气相对分子质量的83倍，则Mr（A）=83×2=166，的相对分子质量为124，故C为一元羧酸，则166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C为CH₃COOH，则A为，由转化关系可知，F为，F发生消去反应得到G，G发生碳碳双键发生臭氧氧化反应生成H，若H与G分子具有相同的碳原子数，且1mol H能与足量的新制银氨溶液反应生成4mol单质银，则H中含有2个-CHO，则亚甲基上的-OH不能发生消去反应，可推知G为，H为OHC（CH₂）₄COCH₂OH．与氢氧化钠水溶液放出生成B为，B发生氧化反应生成D，D酸化得到E，E与试剂a反应得到，可推知B中醇羟基被氧化为羧基生成D为，E为，反应①的目的是保护酚羟基，防止在反应②中被氧化，E转化F是羧基反应，而酚羟基不反应，故试剂a为NaHCO₃溶液，
（1）由上述分析可知，A的结构简式为：，由F到G的反应类型为：消去反应，故答案为：；消去反应；
（2）反应①的作用是：是保护酚羟基，防止在反应②中被氧化，故答案为：是保护酚羟基，防止在反应②中被氧化；
（3）合适的试剂a为NaHCO₃溶液，反应④的化学方程式为：，
故答案为：NaHCO₃；；
（4）同时满足下列条件的A（）的同分异构体：Ⅰ．与A有相同的官能团，Ⅱ．属于苯的邻二取代物，Ⅲ．遇FeCl₃溶液显紫色，含有酚羟基，另外侧链为-OOCCH₂CH₃，-CH₂CH₂OOCH，-CH（CH₃）OOCH，-COOCCH₂CH₃，-CH₂COOCH₃，共有5种，故答案为：5；
（5）由上述分析可知，H的结构简式为，故答案为：，
（6）由反应若不完全，还会存在酚羟基，设计实验证明其是否反应完全方案为：取少许反应后的有机物于试管中，加入FeCl₃溶液，溶溶液先紫色，则反应物有剩余，反之则完全反应，故答案为：加入FeCl₃溶液，溶溶液先紫色，则反应物有剩余，反之则完全反应．

点评：本题考查有机物推断，难度中等，注意根据相对分子质量综合分析确定C为乙酸，注意根据反应条件进行推断．