Question

1．0.1mol•L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液的pH随温度变化的关系如曲线所示，下列说法中正确的是（　　）

• A． 0.1mol•L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液c（NH₄⁺）大于等浓度的NH₄HSO₄溶液中c（NH₄⁺）
• B． 向100mL0.1mol•L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液中逐滴滴加80mL0.05 mol•L^-1NaOH 溶液时，溶液pH的变化如曲线II
• C． 升高温度，NH₄Al（SO₄）₂溶液的pH减小，是因为促进了NH₄Al（SO₄）₂的电离
• D． 20℃时，0.1mol•L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液中：2c（SO₄^2-）-c（NH₄⁺）-3c（Al³⁺）=10^-3mol•L^-1

Answer 1

分析 A．铝离子水解显酸性抑制铵根离子水解，氢离子是酸抑制铵根离子水解；
B．向100mL0.1mol•L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液中逐滴滴加80mL0.05 mol•L^-1NaOH 溶液时，先生成氢氧化铝沉淀，再和铵根离子结合生成一水合氨，继续滴入生成的氢氧化铝沉淀溶解，据定量关系计算反应过程和溶液pH；
C．升高温度促进铝离子和铵根离子的水解；
D．溶液中存在电荷守恒分析，20°C溶液中离子积常数不知，不能计算氢氧根离子浓度．

解答 解：A．铝离子水解显酸性抑制铵根离子水解，氢离子是酸抑制铵根离子水解，氢离子抑制程度大，所以0.1mol•L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液c（NH₄⁺）小于等浓度的NH₄HSO₄溶液中c（NH₄⁺），故A错误；
B．未加入氢氧化钠溶液，溶液PH=3，向100mL0.1mol•L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液中逐滴滴加80mL0.05 mol•L^-1NaOH 溶液时，物质的量之比为1：4，发生的反应是：Al³⁺+3OH^-=Al（OH）₃↓，NH₄⁺+OH^-=NH₃•H₂O，溶液pH增大，溶液pH的变化如曲线II，故B正确；
C．铝离子和铵根离子的水解过程为吸热反应，升温平衡正向进行，促进水解，故C错误；
D.20℃时，0.1mol•L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液中存在电荷守恒，2c（SO₄^2-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+3c（Al³⁺）+c（H⁺），c（H⁺）=10^-3mol/L，2c（SO₄^2-）-c（NH₄⁺）-3c（Al³⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=10^-3mol•L^-1-c（OH^-），故D错误；
故选B．

点评 本题考查了盐类水解、溶液酸碱性判断、影响水解平衡因素、电解质溶液中电荷守恒分析等，掌握基础是解题关键，题目难度中等．