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12.由原子序数由小到大的A、B、C、D、E五种元素构成某配位化合物X,其原子个数比为14:4:5:1:1.其中C、D元素同主族且原子序数D为C的二倍,E元素原子的电子排布为(n-1)dn+6ns1,回答下列问题.
(1)该配位化合物X的化学式为[Cu(NH3)4]SO4•H2O.
(2)元素B、C、D的第一电离能由小到大排列顺序为S<O<N.(用元素符号表示)
(3)D元素原子的最外层电子轨道表示式为.
(4)C元素可与A元素形成两种常见的化合物,其原子个数比分别为1:1和1:2,两种化合物可任意比互溶,解释其主要原因为H2O与H2O2之间形成氢键.
(5)A元素与E元素可形成一种红色离子化合物Y,其原子个数比为1:1,该化合物Y可与稀硝酸反应,生成一种蓝色溶液和两种无色气体(其中一种为A元素的单质),写出该反应的化学方程式6CuH+16HNO3=6Cu(NO3)2+3H2↑+4NO↑+8H2O.

分析 由原子序数由小到大的A、B、C、D、E五种元素构成某配位化合物X,其原子个数比为14:4:5:1:1.其中C、D元素同主族且原子序数D为C的二倍,则C为O元素、D为S元素;E元素的外围电子排布为(n-l)dn+6ns1,则n+6=10,故n=4,故其外围电子排布为3d104s1,则E为Cu;结合原子序数可知A为H、B为N,由原子数目之比,可知该配合物含有1个结晶水,故X的化学式为:[Cu(NH3)4]SO4•H2O,以此解答该题.

解答 解:(1)由上述分析可知,配合物X的化学式为:[Cu(NH3)4]SO4•H2O,
故答案为:[Cu(NH3)4]SO4•H2O;
(2)同主族自上而下第一电离能减小,故O元素第一电离能大于S元素,O与N元素同周期,N元素原子2p能级容纳3个电子,为半满稳定状态,能量较低,第一电离能大于O元素,故第一电离能由小到大的排列顺序为:S<O<N,故答案为:S<O<N;
(3)D为S元素,原子的最外层电子轨道表示式为 ,
故答案为:;;
(4)O元素可与H元素形成两种常见的化合物,其原子个数比分别为1:1和l:2,则为H2O、H2O2,两种化合物可任意比互溶,其主要原因为:H2O与H2O2分子之间存在氢键,
故答案为:H2O与H2O2之间形成氢键;
(5)H元素与Cu元素可形成一种红色离子化合物Y,其原子个数比为1:1,则Y为CuH,CuH与稀硝酸反应,生成一种蓝色溶液和两种无色气体(其中一种为A元素的单质),则产物为Cu(NO3)2、氢气和稀硝酸的还原产物NO,反应化学方程式:6CuH+16HNO3=6Cu(NO3)2+3H2↑+4NO↑+8H2O,
故答案为:6CuH+16HNO3=6Cu(NO3)2+3H2↑+4NO↑+8H2O.

点评 本题考查物质结构与性质,为高考常见题型,涉及元素化合物推断、电离能、核外电子排布、氢键、杂化方式、化学键等,关键是根据配位化合物组成进行推断,需要学生具备扎实的基础,难度中等.

练习册系列答案
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17.以NaCl等为原料制备KClO4的过程如下:
①在无隔膜、微酸性条件下,发生反应:NaCl+H2O$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$NaClO3+H2↑(未配平)
②在NaClO3溶液中加入KCl发生复分解反应,降温结晶,得KClO3.
③一定条件下反应:4KClO3=3KClO4+KCl,将产物分离得到KClO4.
(1)电解时,产生质量为2.13g NaClO3,同时得到H2的体积为1.344L(标准状况).
(2)向NaClO3溶液中加入KCl能得到KClO3的原因是低温时,KClO3溶解度小,从溶液中结晶析出.
(3)该过程制得的KClO4样品中含少量KCl杂质,为测定产品纯度进行如下实验:
准确称取5.689g样品溶于水中,配成250mL溶液,从中取出25.00mL于锥形瓶中,加入适量葡萄糖,加热使ClO4-全部转化为Cl-(反应为:3KClO4+C6H12O6═6H2O+6CO2↑+3KCl),加入少量K2CrO4溶液作指示剂,用0.20mol/L AgNO3溶液进行滴定至终点,消耗AgNO3溶液体积21.00mL.滴定达到终点时,产生砖红色Ag2CrO4沉淀.
①已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12,若c(CrO42-)=1.1×10-4mol/L,
则此时c(Cl-)=1.8×10-6mol/L.
②计算KClO4样品的纯度(请写出计算过程.)n(AgNO3)=0.2000mol•L-1×0.021L=0.0042mol,
n(KCl)总=n(AgNO3)=0.0042mol
n(KClO4)+n(KCl)=0.0042mol,
n(KClO4)×138.5g•mol-1+n(KCl)×74.5g•mol-1=0.56890g,
n(KClO4)=0.0040mol,
m(KClO4)=0.004mol×138.5g•mol-1=0.554g,250ml溶液中m(KClO4)=5.54g
KClO4样品的纯度=$\frac{5.54g}{5.689g}$×100%=97.3%.

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