题目内容

18.常温下,用 0.1000mol/LNaOH溶液滴定 20.00mL0.1000mol/LCH3COOH溶液,请回答下列问题:
(1)当滴加1.00mLNaOH溶液时,溶液中各离子浓度的大小顺序:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);
(2)当NaOH溶液滴加到20.00mL时,溶液的pH>7,用离子方程式说明理由CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-
(3)已知常温下醋酸的电离常数约为2.0×10-5,则0.1000mol/LCH3COOH溶液中,氢离子的浓度是1.414×10-3 mol/L;
(4)已知常温时,难溶物质Fe(OH)3的溶度积为4.0×10-38.若要使加入的FeCl3在pH=3的醋酸溶液中不出现沉淀,溶液中的Fe3+离子浓度不得超过4×10-5mol/L;若要在0.1000mol/LNaOH溶液中滴加FeCl3不产生沉淀,滴加FeCl3后的溶液中的Fe3+离子浓度不得超过4×10-35mol/L.

分析 (1)当滴加NaOH时,溶液中溶质为醋酸钠和醋酸,且醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度,导致溶液呈酸性,醋酸的电离程度也较小,据此判断离子浓度大小;
(2)当NaOH溶液滴加到20.00mL时,二者恰好完全反应生成强碱弱酸盐醋酸钠,醋酸根离子水解导致溶液呈碱性;
(3)c(H+)=$\sqrt{{K}_{a}.c(C{H}_{3}COOH)}$;
(4)pH=3的溶液中c(OH-)=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-3}}$mol/L=10-11 mol/L,溶液中c(Fe3+)=$\frac{{K}_{sp}}{c(O{H}^{-})^{3}}$;0.1000mol/LNaOH溶液中c(OH-)=0.1mol/L,溶液中c(Fe3+)=$\frac{{K}_{sp}}{c(O{H}^{-})^{3}}$.

解答 解:(1)当滴加NaOH时,溶液中溶质为醋酸钠和醋酸,且醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度,导致溶液呈酸性,醋酸的电离程度也较小,则溶液中离子浓度大小顺序是c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故答案为:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);
(2)当NaOH溶液滴加到20.00mL时,二者恰好完全反应生成强碱弱酸盐醋酸钠,醋酸根离子水解导致溶液呈碱性,溶液的pH>7,其水解方程式为CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-
故答案为:>;CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-
(3)c(H+)=$\sqrt{{K}_{a}.c(C{H}_{3}COOH)}$=$\sqrt{2×1{0}^{-5}×0.1000}$mol/L=1.414×10-3 mol/L,
故答案为:1.414×10-3 mol/L;
0.1000mol/L×2.0×10-5=;
(4)pH=3的溶液中c(OH-)=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-3}}$mol/L=10-11 mol/L,溶液中c(Fe3+)=$\frac{{K}_{sp}}{c(O{H}^{-})^{3}}$=$\frac{4.0×1{0}^{-38}}{1{0}^{-33}}$mol/L=4×10-5mol/L;0.1000mol/LNaOH溶液中c(OH-)=0.1mol/L,溶液中c(Fe3+)=$\frac{{K}_{sp}}{c(O{H}^{-})^{3}}$=$\frac{4.0×1{0}^{-38}}{0.001}$mol/L=4×10-5mol/L,
故答案为:4×10-5mol/L;4×10-35mol/L.

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断及溶度积常数有关计算,为高频考点,侧重考查学生分析计算能力,明确弱电解质电离、溶度积常数基本原理是解本题关键,知道离子浓度大小比较方法,题目难度不大.

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(2)甲同学分析:若H+大量存在,则NO3-就不能大量存在.设计实验证实如表:
         装   置现   象
Ⅰ.实验初始,未见明显现象
Ⅱ.过一会儿,出现气泡,液面上方呈浅棕色
Ⅲ.试管变热,溶液沸腾
①盐酸溶解Al2O3薄膜的离子方程式是6H++Al2O3═2Al3++3H2O.
②根据现象Ⅱ,推测溶液中产生了NO,为进一步确认,进行如下实验:
  实  验          内  容    现  象
  实验1将湿润KI-淀粉试纸置于空气中    未变蓝
  实验2用湿润KI-淀粉试纸检验浅棕色气体    试纸变蓝
a.浅棕色气体是NO2
b.实验1、2说明反应生成了NO,写出该反应的离子方程式:Al+NO3?+4H+═Al3++NO↑+2H2O.
(3)再假设:若OH-大量存在,NO3-也可能不能大量存在.重新设计实验证实如表:
装置现象
Ⅰ.实验初始,未见明显现象
Ⅱ.过一会儿,出现气泡,有刺激性气味
为确认“刺激性气味”气体,进行如下实验:用湿润KI-淀粉试纸检验,未变蓝;用湿润红色石蕊试纸检验,试纸变蓝. 则:
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②产生该气体的离子方程是8Al+3NO3-+5OH-+2H2O═3NH3↑+8AlO2-
(4)在NaOH溶液中加入铝粉,结果只检验出有H2生成.实验结果证实:NO3?在酸、碱性环境中都有一定的氧化性,能氧化铝单质,产生含氮化合物.因此无色溶液一定能大量存在的是K+、OH-

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