Question

16．以不饱和烃A（相对分子质量为42）、D（核磁共振氢谱只有一个峰）及醇G为基本原料合成聚酯增塑剂F及医药中间体I的路线图如图（部分反应条件略去）：

已知：

（1）B的名称是1，2-二氯丙烷，D的分子式为C₆H₆，A分子中共平面的原子最多有7个．
（2）②的反应类型是酯化反应，F的结构简式为，1中官能团的名称酯基和羰基．
（3）写出反应①的化学方程式：CH₃CHClCH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$CH₃CHOHCH₂OH+2NaCl．
（4）E有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体最多有12种，
写出核磁共振氢谱峰面积比为1：1：1：1：6的物质的结构简式：．
①能与NaHCO₃反应并放出CO₂，②能发生水解反应、银镜反应．
（5）参照上述合成路线，以苯甲酸、乙醇、乙酸为原料通过3步转化可合成写出合成路线图．

Answer 1

分析 不饱和烃A（相对分子质量为42），则A为CH₃CH=CH₂，A与氯气发生加成反应得B为CH₃CHClCH₂Cl，B再碱性水解得C为CH₃CHOHCH₂OH，D（核磁共振氢谱只有一个峰），且D与氢气加成得C₆H₁₂，则D为苯（C₆H₆），E和C发生缩聚反应生成合成聚酯增塑剂F为，根据I的结构简式及题中信息可知，G为CH₃CH₂OH，E与G发生酯化反应生成H为已二酸二乙酯，以苯甲酸、乙醇、乙酸为原料通过3步转化可合成，可以先用苯甲酸与乙醇反应生成苯甲酸乙酯，用乙醇、乙酸反应生成乙酸乙酯，用苯甲酸乙酯与乙酸乙酯发生题中信息的反应可得，据此答题．

解答 解：饱和烃A（相对分子质量为42），则A为CH₃CH=CH₂，A与氯气发生加成反应得B为CH₃CHClCH₂Cl，B再碱性水解得C为CH₃CHOHCH₂OH，D（核磁共振氢谱只有一个峰），且D与氢气加成得C₆H₁₂，则D为苯（C₆H₆），E和C发生缩聚反应生成合成聚酯增塑剂F为，根据I的结构简式及题中信息可知，G为CH₃CH₂OH，E与G发生酯化反应生成H为已二酸二乙酯，
（1）根据上面的分析可知，B为CH₃CHClCH₂Cl，B的名称是1，2-二氯丙烷，D的分子式为C₆H₆，A为CH₃CH=CH₂，A分子中共平面的原子最多有 7个，
故答案为：1，2-二氯丙烷；C₆H₆；7；
（2）根据上面的分析可知，反应②的反应类型是 酯化反应，F的结构简式为 ，根据I的结构简式可知，I中官能团的名称为酯基和羰基，
故答案为：酯化反应；；酯基和羰基；
（3）反应①的化学方程式为：CH₃CHClCH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$CH₃CHOHCH₂OH+2NaCl，
故答案为：CH₃CHClCH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$CH₃CHOHCH₂OH+2NaCl；
（4）根据条件①能与NaHCO₃反应并放出CO₂，说明有羧基，②能发生水解反应、银镜反应，酯基和醛基，结合E的结构简式可知，符合条件的E的同分异构体为HCOOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH、HCOOCH（CH₃）CH₂CH₂COOH、HCOOCH₂CH（CH₃）CH₂COOH、HCOOCH₂CH₂CH（CH₃）COOH、HCOOCH（CH₃）CH（CH₃）COOH、HCOOC（CH₃）₂CH₂COOH、HCOOCH₂C（CH₃）₂COOH、HCOOCH（CH₂CH₃）CH₂COOH、HCOOCH₂CH（CH₂CH₃）COOH、HCOOCH（CH₂CH₂CH₃）COOH、、HCOOC（CH₂CH₃）（CH₃）COOH，共12种，其中核磁共振氢谱峰面积比为1：1：1：1：6的物质的结构简式为，
故答案为：12；；

（5）以苯甲酸、乙醇、乙酸为原料通过3步转化可合成，可以先用苯甲酸与乙醇反应生成苯甲酸乙酯，用乙醇、乙酸反应生成乙酸乙酯，用苯甲酸乙酯与乙酸乙酯发生题中信息的反应可得，合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，关键是确定A、D的结构简式，再根据反应条件推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，侧重分析与推断能力的综合考查，题目难度中等．