Question

已知：还原性HSO₃?＞I?，氧化性IO₃?＞I₂．在含3mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物质的量的关系曲线如图所示．下列不正确的是（　　）

• A、0--b：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺
• B、a点时消耗NaHSO₃的物质的量为1.2 mol
• C、b～c间I₂是还原产物
• D、当溶液中I?与I₂的物质的量之比为5：2时，加入的KIO₃为1.8mol

Answer 1

考点：氧化性、还原性强弱的比较

专题：氧化还原反应专题

分析：还原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，继续加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，根据发生的反应来判断各个点的产物．

解答： 解：还原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，继续加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，离子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，
A、0～b间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，所以其离子方程式为：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺，故A正确；
B、a点碘酸钾的物质的量是0.4mol，根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知，消耗NaHSO₃的物质的量=

0.4mol

1

×3=1.2mol，故B正确；
C、根据图象知，b-c段内，碘离子部分被氧化生成碘单质，所以I₂是b～c间的氧化产物，故C错误；
D、根据反应2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为xmol，则根据反应IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物质的量为

1

3

xmol，消耗碘离子的物质的量=

5

3

xmol，剩余的碘离子的物质的量=（1-

5

3

x）mol，当溶液中n（I^-）：n（I₂）=5：2时，即（1-

5

3

x）：x=5：2，x=0.24mol，根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量=1mol+0.24mol×

1

3

=1.08mol，故D错误；
故选：CD．

点评：本题考查了离子方程式的有关知识，明确氧化性、还原性前后顺序是解本题关键，结合方程式进行分析解答，易错点是D，根据物质间的反应并结合原子守恒计算，难度中等．