Question

18．有文献记载：在强碱条件下，加热银氨溶液可能析出银镜．某同学进行如表验证和对比实验．

装置	实验序号	试管中的药品	现象
	实验Ⅰ	2mL银氨溶液和数滴较浓NaOH溶液	有气泡产生，一段时间后，溶液逐渐变黑，试管壁附着银镜
	实验Ⅱ	2mL银氨溶液和数滴较浓氨水	有气泡产生，一段时间后，溶液无明显变化

该同学欲分析实验Ⅰ和实验Ⅱ的差异，查阅资料：
a．Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃H₂O
b．AgOH不稳定，极易分解为黑色Ag₂O
（1）配制银氨溶液所需的药品是2%硝酸银，2%稀氨水．
（2）经检验，实验Ⅰ的气体中有NH₃，黑色物质中有Ag₂O．
①用湿润的红色石蕊试纸检验NH₃产生的现象是红色石蕊试纸变蓝．
②产生Ag₂O的原因是水浴加热，促使NH₃•H₂O分解成氨气逸出，使得可逆反应平衡右移，促进了银氨络离子向银离子的转化，银离子和氢氧根离子反应生成氢氧化银，AgOH不稳定，水浴加热分解为黑色Ag₂O．
（3）该同学对产生银镜的原因提出假设：可能是NaOH还原Ag₂O．实验及现象：向AgNO₃溶液中加入过量NaOH溶液，出现黑色沉淀，水浴加热，未出现银镜．
（4）重新假设：在NaOH存在下可能是NH₃还原Ag₂O．用如图1所示装置进行实验，现象：出现银镜．在虚线框内画出用生石灰和浓氨水制取NH₃的装置简图（夹持仪器略）．
（5）该同学认为在（4）的实验中会有Ag（NH₃）₂OH生成，由此又提出假设：在NaOH存在下，可能是Ag（NH₃）₂OH也参与了NH₃还原Ag₂O的反应．进行如图2实验：
①有部分Ag₂O溶解在氨水中，该反应的化学方程式是Ag₂O+4NH₃•H₂O=2Ag（NH₃）₂OH+3H₂O．
②实验结果证实假设成立，依据的现象是与溶液接触的试管壁上析出银镜．
③用HNO₃清洗试管壁上的Ag，该反应的化学方程式是2HNO₃（浓）+Ag═AgNO₃+2NO₂↑+H₂O．

Answer 1

分析 （1）向硝酸银溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解得到银氨溶液；
（2）①氨气遇到湿润的红色石蕊试液变蓝；
②Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃•H₂O，依据平衡移动原理，加热一水合氨分解促进平衡正向进行，银离子浓度增大生成氢氧化银，氢氧化银不稳定分解生成氧化银；
（3）向AgNO₃溶液中加入过量氢氧化钠溶液出现黑色沉淀氧化银，但无银镜现象说明无银生成；
（4）生石灰和浓氨水制取NH₃的装置简图依据用分液漏斗把浓氨水滴入盛生石灰固体的烧瓶或锥形瓶中，氧化钙与水反应放热促进一水合氨分解生成氨气；
（5）①氧化银溶解于氨水中生成银氨溶液；
②Ag（NH₃）₂OH也参与了NH₃还原Ag₂O的反应，试管内壁出现银镜现象；
（6）浓硝酸洗试管和银反应生成硝酸银、二氧化氮和水．

解答 解：（1）向硝酸银溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解得到银氨溶液，配制银氨溶液所需的药品是2%硝酸银，2%稀氨水，故答案为：2%硝酸银，2%稀氨水；
（2）①用湿润的红色石蕊试纸检验NH₃，产生的现象是试纸变蓝；
故答案为：红色石蕊试纸变蓝；
②水浴加热，促进NH₃•H₂O分解，逸出NH₃，促使平衡Ag（NH₃）₂⁺+2H₂O?Ag⁺+2NH₃•H₂O正向移动，c（Ag⁺）增大，银离子和氢氧根离子反应生成氢氧化银，AgOH不稳定，极易分解为黑色Ag₂O，
故答案为：水浴加热，促使NH₃•H₂O分解成氨气逸出，使得可逆反应平衡右移，促进了银氨络离子向银离子的转化，银离子和氢氧根离子反应生成氢氧化银，AgOH不稳定，水浴加热分解为黑色Ag₂O；
（3）该同学对产生银镜的原因提出瑕设：可能是NaOH还原Ag₂O，可以向AgNO₃溶液中加入过量氢氧化钠溶液，不出现银镜现象证明不是氢氧化钠的还原作用；
故答案为：过量NaOH溶液；
（4）生石灰和浓氨水制取NH₃的装置简图依据用分液漏斗把浓氨水滴入盛生石灰固体的烧瓶或锥形瓶中，氧化钙与水反应放热促进一水合氨分解生成氨气，装置为：，故答案为：；
（5）①氧化银溶解于氨水中生成银氨溶液，反应的化学方程式为Ag₂O+4 NH₃•H₂O=2Ag（NH₃）₂OH+3H₂O，故答案为：Ag₂O+4 NH₃•H₂O=2Ag（NH₃）₂OH+3H₂O；
②Ag（NH₃）₂OH也参与了NH₃还原Ag₂O的反应，试管内壁出现银镜现象，故答案为：与溶液接触的试管壁上析出银镜；
（6）浓硝酸洗试管和银反应生成硝酸银、二氧化氮和水，反应的化学方程式为2HNO₃（浓）+Ag═AgNO₃+NO₂↑+H₂O，故答案为：2HNO₃（浓）+Ag═AgNO₃+2NO₂↑+H₂O．

点评 本题考查了银氨溶液性质的分析判断，制备方案的设计和现象判断，物质性质是解题关键，培养了学生分析和解决问题的能力，题目难度较大．