Question

13．锂离子电池的应用很广，其正极材料可再生利用．某锂离子电池正极材料有钴酸锂（LiCoO₂）、导电剂乙炔黑和铝箔等．充电时，该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi⁺+xe^-=Li_xC₆．现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源（部分条件未给出）．

回答下列问题：
（1）“酸浸”一般在80℃下进行，写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式2LiCoO₂+3H₂SO₄+H₂O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Li₂SO₄+2CoSO₄+O₂↑+4H₂O；2H₂O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2H₂O+O₂↑ ；可用盐酸代替H₂SO₄和H₂O₂的混合液，但缺点是有氯气生成，污染较大．
（2）写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式CoSO₄+2NH₄HCO₃=CoCO₃↓+（NH₄）₂SO₄+CO₂↑+H₂O．
（3）充放电过程中，发生LiCoO₂与Li_1-xCoO₂之间的转化，写出充电时电池反应方程式LiCoO₂+6C=Li_1-xCoO₂+Li_xC₆．
（4）上述工艺中，“放电处理”有利于锂在正极的回收，其原因是Li⁺从负极中脱出，经由电解质向正极移动并进入正极材料中．在整个回收工艺中，可回收到的金属化合物有Al（OH）₃、CoCO₃、Li₂SO₄（填化学式）．

Answer 1

分析 废旧锂离子电池放电处理拆解后正极用氢氧化钠溶液碱溶过滤得到滤液调节溶液PH过滤得到氢氧化铝沉淀；滤渣加入硫酸，过氧化氢调节溶液PH过滤得到滤液加入萃取剂萃取分液得到水层为硫酸锂，有机层通过反萃取得到水层硫酸钴溶液加入碳酸氢铵溶液沉淀钴离子得到碳酸钴固体；
（1）根据所加入的反应物以及生成物结合质量守恒定律来书写化学方程式；由题中信息知LiCoO₂具有强氧化性，加入盐酸有污染性气体氯气生成；
（2）“沉钴”过程中硫酸钴和碳酸氢铵反应生成碳酸钴沉淀；
（3）充电时，LiCoO₂和C发生氧化还原反应生成Li_1-xCoO₂和Li_xC₆；
（4）“放电处理”有利于锂在正极的回收，Li⁺从负极中脱出，经由电解质向正极移动，在整个回收工艺中，可回收到的金属化合物有Al（OH）₃、CoCO₃、Li₂SO₄．

解答 解：（1）酸浸时反应物有硫酸、过氧化氢以及LiCoO₂，生成物有Li₂SO₄和CoSO₄，反应方程式为：2LiCoO₂+3H₂SO₄+H₂O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Li₂SO₄+2CoSO₄+O₂↑+4H₂O；2H₂O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2H₂O+O₂↑；由题中信息知LiCoO₂具有强氧化性，加入盐酸有污染性气体氯气生成，污染较大；
故答案为：2LiCoO₂+3H₂SO₄+H₂O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Li₂SO₄+2CoSO₄+O₂↑+4H₂O；2H₂O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2H₂O+O₂↑；有氯气生成，污染较大；
（2）“沉钴”过程中硫酸钴和碳酸氢铵反应生成碳酸钴沉淀、硫酸铵、二氧化碳和水，反应方程式为CoSO₄+2NH₄HCO₃=CoCO₃↓+（NH₄）₂SO₄+CO₂↑+H₂O；
故答案为：CoSO₄+2NH₄HCO₃=CoCO₃↓+（NH₄）₂SO₄+CO₂↑+H₂O；
（3）充电时，LiCoO₂和C发生氧化还原反应生成Li_1-xCoO₂和Li_xC₆，反应方程式为：LiCoO₂+6C=Li_1-xCoO₂+Li_xC₆；
故答案为：LiCoO₂+6C=Li_1-xCoO₂+Li_xC₆；
（4）放电时，负极上生成锂离子，锂离子向正极移动并进入正极材料中，所以“放电处理”有利于锂在正极的回收，根据流程图知，可回收到的金属化合物有Al（OH）₃、CoCO₃、Li₂SO₄；
故答案为：Li⁺从负极中脱出，经由电解质向正极移动并进入正极材料中；Al（OH）₃、CoCO₃、Li₂SO₄．

点评 本题为生产流程题，涉及金属的回收、环境保护、氧化还原反应、电化学等问题，题目较为综合，做题时注意仔细审题，从题目中获取关键信息，难度中等．