Question

6．酸碱中和滴定是利用中和反应，用已知浓度的酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的实验方法．某学生用0.1032mol•L^-1的氢氧化钠溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，其操作可分解为如下几步：
（A）移取25.00mL待测的盐酸溶液注入洁净的锥形瓶，并加入2-3滴酚酞
（B）用标准溶液润洗滴定管2-3次
（C）把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节液面使滴定管尖嘴充满溶液
（D）取标准NaOH溶液注入碱式滴定管至0刻度以上2-3cm
（E）调节液面至0或0刻度以下，记下读数
（F）把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准KOH溶液滴定至终点，记下滴定管液面的刻度
完成以下填空：
（1）正确操作的顺序是（用序号字母填写）BDCEAF．
（2）重复三次的实验数据如下表所示：

实验序号	消耗0.1032mol•L-1的氢氧化钠溶液的体积/mL	待测盐酸溶液的体积/mL
1	28.84	25.00
2	27.83	25.00
3	27.85	25.00

则待测HCl的物质的量浓度是0.1149mol•L^-1．
（3）滴定至终点的现象是溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色．
（4）下列操作中可能使所测盐酸的浓度数值偏低的是D．
A．碱式滴定管未用标准溶液润洗就直接注入标准液
B．滴定前盛放盐酸的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．碱式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．读取氢氧化钠溶液体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
（5）若用同浓度的氨水与同浓度的盐酸混合至二者恰好完全中和时，该溶液中离子浓度大小关系为
（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）．

Answer 1

分析 （1）根据中和滴定有检漏、洗涤、润洗、装液、取待测液并加指示剂、滴定等操作；
（2）先根据数据的有效性，然后求出平均消耗V（氢氧化钠），再根据反应HCl+NaOH═NaCl+H₂O求出c（盐酸）；
（3）如溶液颜色变化且半分钟内不变色，可说明达到滴定终点；
（4）根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差；
（5）若用同浓度的氨水与同浓度的盐酸混合至二者恰好完全中和，得氯化铵溶液，据此确定溶液中各离子的物质的量浓度由大到小的顺序．

解答 解：（1）中和滴定按照检漏、洗涤、润洗、装液、取待测液并加指示剂、滴定等顺序操作，则正确的顺序为：BDCEAF；
故答案为：BDCEAF；
（2）三次滴定消耗氢氧化钠溶液的体积为：28.84mL，27.83mL，27.85mL，第1组数据无效，则平均消耗V（氢氧化钠）=27.84mL，
                    HCl+NaOH═NaCl+H₂O
         25.00ml×c（盐酸）    27.84mL×0.1032mol•L^-1
解得：c（盐酸）=0.1149mol•L^-1
故答案为：0.1149；
（3）用标准NaOH溶液滴定盐酸溶液，用酚酞作指示剂，所以终点时，当滴入最后一滴氢氧化钠溶液后，溶液由无色变为浅红色，且在半分钟内不褪色，
故答案为：溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色；
（4）A、酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗就直接注入标准盐酸溶液，标准液的浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，测定c（待测）偏大，故A错误；
B、滴定前盛放盐酸的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，待测液的物质的量不变，对V（标准）无影响，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，测定c（待测）无影响，故B错误；
C、碱式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，测定c（待测）偏大，故C错误；
D、读取氢氧化钠溶液体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析，测定c（待测）偏低，故D正确；
故答案为：D；
（5）若用同浓度的氨水与同浓度的盐酸混合至二者恰好完全中和，得氯化铵溶液，溶液中各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是：（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
故答案为：（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）．

点评 本题主要考查酸、碱滴定实验的基本操作，侧重于学生的分析能力和实验能力的考查，难度不大，学生应注意操作的规范性和实验中常见的误差分析．