Question

3．芳樟醇（）是一种名贵的香料，又是合成V_E、V_A、紫罗兰酮、胡萝卜素等的中间体．合成芳樟醇的一种方法如下：

（1）B的结构简式为，C分子中的官能团名称为羰基、碳碳双键，已知反应I和反应Ⅱ的原子利用率100%，则A的结构简式为HC≡CH．
（2）反应Ⅲ的试剂和条件为H₂，Lindlar催化剂并加热．
（3）反应I还可得到分子式为的C₈H₁₄O₂副产物，其核磁共振氢谱有两个吸收峰，则生成此副产物的化学方程式为．
（4）D在催化剂作用下异构化为柠檬醛，写出柠檬醛的另一种同分异构体的结构简式（不改变分子中原子的连接方式）；芳樟醇在H⁺作用下也可异构化为香叶醇（）．下列有关柠檬醛的下列说法正确的是BCD
A．与银氨溶液反应并酸化可得到柠檬酸（分子式为C₆H₈O₇）
B．香叶醇和柠檬醛在一定条件下可以互相转化
C．能使溴的四氯化碳溶液和酸性高锰酸钾溶液褪色
D．一定条件下能与乙炔发生加成反应
E．分子中所有碳原子共平面．

Answer 1

分析 （1）根据B的名称书写结构简式，含有羟基、碳碳双键的碳链为主链，从距离羟基最近的一段进行编号；由C的结构简式可知含有的官能团有羰基、碳碳双键；反应I的原子利用率100%，属于加成反应，对比物质的结构简式可知A为HC≡CH；
（2）对比D与芳樟醇的结构可知，D中碳碳三键与氢气按1：1发生加成反应生成芳樟醇，与生成B的条件相同；
（3）反应I还可得到分子式为的C₈H₁₄O₂副产物，其核磁共振氢谱有两个吸收峰，应是1分子乙炔与2分子丙酮发生加成反应生成；
（4）存在顺反异构，另一种同分异构体为顺式结构；
A．与银氨溶液反应并酸化，-CHO转化为-COOH；
B．香叶醇中羟基发生催化氧化得到柠檬醛；
C．含有碳碳双键、醛基，能使溴的四氯化碳溶液和酸性高锰酸钾溶液褪色；
D．醛基能与乙炔发生反应I中的加成反应；
E．碳碳双键通过2个亚甲基相连，旋转碳碳单键可能共平面，但结构中不一定共平面．

解答 解：（1）根据B的名称，可知结构简式为，由C的结构简式可知含有的官能团有羰基、碳碳双键；反应I的原子利用率100%，属于加成反应，对比物质的结构简式可知A为HC≡CH，
故答案为：；羰基、碳碳双键；HC≡CH；
（2）对比D与芳樟醇的结构可知，D中碳碳三键与氢气按1：1发生加成反应生成芳樟醇，与生成B的条件相同，反应Ⅲ的试剂和条件为：H₂，Lindlar催化剂并加热，
故答案为：H₂，Lindlar催化剂并加热；
（3）反应I还可得到分子式为的C₈H₁₄O₂副产物，其核磁共振氢谱有两个吸收峰，应是1分子乙炔与2分子丙酮发生加成反应生成，生成此副产物的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）存在顺反异构，另一种同分异构体为顺式结构，结构简式为：，
A．与银氨溶液反应并酸化，-CHO转化为-COOH，柠檬酸分子式为C₁₀H₁₆O₂，故A错误；
B．香叶醇中羟基发生催化氧化得到柠檬醛，故B正确；
C．含有碳碳双键、醛基，能使溴的四氯化碳溶液和酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确；
D．醛基能与乙炔发生反应I中的加成反应，故D正确；
E．碳碳双键通过2个亚甲基相连，旋转碳碳单键可能共平面，但结构中不一定共平面，故E错误．
故答案为：；BCD．

点评 本题考查有机物的合成、有机物结构与性质、有机物命名、同分异构体等，是对有机化学基础的综合考查，难度中等．