Question

17．下列反应被称作“张一烯炔环异构反应”，可用来高效构筑五元环化合物：
（R、R′、R〞表示氢、烷基或芳基）合成五元环有机化合物J 的路线如下：

（1）I的结构简式是，它的分子子中有3种不同类型的官能团，它是J的同分异构体；
（2）若M的结构简式为CH₃C≡CCH₂OH，则AB的名称应为丙炔、甲醛；N应具有顺反异构现象，它的反式异构体的结构简式为；
（3）C、D的分子结构中，都存在有醛基，它们之间通过加成、脱水反应生成结构简式为C₆H₅CH=CHCHO的有机物E，反应的总化学方程式为C₆H₅CHO+CH₃CHO$\stackrel{碱}{→}$+H₂O；E的核磁共振氢谱中应该具有6组峰．
（4）E转化为F，可以选用的氧化剂是氢氧化铜悬浊液（或银氨溶液）试剂a应是溴的四氯化碳溶液；G与试剂b反应的化学方程式是．

Answer 1

分析 N与H分子酯化反应得到I，由N、I的分子式可知，N为醇，则H为羧酸，由I分子式与J的结构简式可知，I发生“张一烯炔环异构反应得到J，则I为，逆推可知N为CH₃CH=CHCH₂OH，H为．（2）中若M的结构简式为CH₃C≡CCH₂OH，A与B发生加成反应生成M为CH₃C≡CCH₂OH，则A为CH₃C≡CH，B为HCHO．（3）中C、D的分子结构中，都存在有醛基，它们之间通过加成、脱水反应生成结构简式为C₆H₅CH=CHCHO的有机物E，则C为，D为CH₃CHO，E氧化生成F为，试剂a为溴水，生成G为，试剂b为NaOH/醇溶液，G发生消去反应生成H，则H，CH₃CH=CHCH₂OH与发生酯化反应生成I．

解答 解：N与H分子酯化反应得到I，由N、I的分子式可知，N为醇，则H为羧酸，由I分子式与J的结构简式可知，I发生“张一烯炔环异构反应得到J，则I为，逆推可知N为CH₃CH=CHCH₂OH，H为．（2）中若M的结构简式为CH₃C≡CCH₂OH，A与B发生加成反应生成M为CH₃C≡CCH₂OH，则A为CH₃C≡CH，B为HCHO．（3）中C、D的分子结构中，都存在有醛基，它们之间通过加成、脱水反应生成结构简式为C₆H₅CH=CHCHO的有机物E，则C为，D为CH₃CHO，E氧化生成F为，试剂a为溴水，生成G为，试剂b为NaOH/醇溶液，G发生消去反应生成H，则H，CH₃CH=CHCH₂OH与发生酯化反应生成I．
（1）I的结构简式是：，它的分子中有酯基、碳碳三键、碳碳双键3种不同类型的官能团，它与J的分子式相同，二者核外同分异构体，

故答案为：；3；同分异构体；
（2）若M的结构简式为CH₃C≡CCH₂OH，A与B发生加成反应生成M为CH₃C≡CCH₂OH，则A为CH₃C≡CH，B为HCHO，A的名称为丙炔，B的名称为甲醛，N为CH₃CH=CHCH₂OH，它的反式异构体的结构简式为：，
故答案为：丙炔；甲醛；；
（3）C为，D为CH₃CHO，它们之间通过加成、脱水反应生成C₆H₅CH=CHCHO，反应的总化学方程式为：C₆H₅CHO+CH₃CHO$\stackrel{碱}{→}$+H₂O，E的核磁共振氢谱中应该具有6组峰，
故答案为：C₆H₅CHO+CH₃CHO$\stackrel{碱}{→}$+H₂O；6；
（4）E转化为F是醛基氧化为羧基，可以选用的氧化剂是氢氧化铜悬浊液（或银氨溶液），试剂a应是：溴的四氯化碳溶液，G与试剂b反应的化学方程式是：，
故答案为：氢氧化铜悬浊液（或银氨溶液）；溴的四氯化碳溶液；．

点评 本题考查有机物的合成及推断，注意根据转化中有机物的结构及问题中信息解答，熟练掌握官能团的性质与转化，侧重分析与推断能力综合考查，题目难度中等．