Question

6．PBS是一种可降解聚酯类高分子材料 可由马来酸酐等原料经下列路线合成： 
已知：RC≡CH+$\stackrel{一定条件下}{→}$
（1）化合物A中含氧官能团的名称：羧基． 
（2）写出C的结构简式HOCH₂C≡CCH₂OH． 
（3）B+D→PBS的反应类型为缩聚反应．
（4）写出满足如下条件的马来酸酐的同分异构体的结构简式：HOOCC≡CCHO．
a．能发生银镜反应； 
b．能与NaHCO₃反应产生CO₂； 
c．分子中所有碳原子在同一条直线上
（5）写出→CH≡CH的化学方程式（注明条件）+2NaOH$→_{△}^{乙醇}$CH≡CH+2NaBr+2H₂O．
（6）请利用题给出的信息设计由和合成CH₃CH₂CH₂CH₂OH的反应流程图（有机物用结构简式表示，必须注明反应条件）．
提示：①合成过程中无机试剂任选；②反应流程图表示方法示例如下：CH₃CHO$→_{催化剂}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{浓硫酸，△}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 马来酸酐和水发生加成反应生成A，A和氢气发生加成反应生成B，B为HOOCCH₂CH₂COOH；
乙炔和甲醛反应生成C，C和氢气发生加成反应生成D，根据D结构简式结合题给信息知，C为HOCH₂C≡CCH₂OH，B和D反应生成PBS，PBS结构简式为，
（6）由CH₃CH₂CH₂Br合成CH₃CH₂ CH₂CH₂OH，可将CH₃CH₂CH₂Br通过消去、加成、消去生成CH₃C≡CH，再用CH₃C≡CH与HCHO发生题中信息的反应，最后再催化加氢得产品．

解答 解：马来酸酐和水发生加成反应生成A，A和氢气发生加成反应生成B，B为HOOCCH₂CH₂COOH；
乙炔和甲醛反应生成C，C和氢气发生加成反应生成D，根据D结构简式结合题给信息知，C为HOCH₂C≡CCH₂OH，B和D反应生成PBS，PBS结构简式为，
（1）A中含氧官能团是羧基，故答案为：羧基；
（2）通过以上分析知，C为HOCH₂C≡CCH₂OH，故答案为：HOCH₂C≡CCH₂OH；
（3）通过以上分析知，B+D→PBS的反应类型为缩聚反应，故答案为：缩聚反应；
（4）马来酸酐的同分异构体符合下列条件：
a．能发生银镜反应，说明含有醛基； 
b．能与NaHCO₃反应产生CO₂，说明含有羧基； 
c．分子中所有碳原子在同一条直线上，
符合条件的同分异构体结构简式为HOOCC≡CCHO，
故答案为：HOOCC≡CCHO；
（5）和NaOH的醇溶液加热生成CH≡CH，反应方程式为+2NaOH$→_{△}^{乙醇}$CH≡CH
+2NaBr+2H₂O，
故答案为：+2NaOH$→_{△}^{乙醇}$CH≡CH+2NaBr+2H₂O；
（6）由CH₃CH₂CH₂Br合成CH₃CH₂ CH₂CH₂OH，可将CH₃CH₂CH₂Br通过消去、加成、消去生成CH₃C≡CH，再用CH₃C≡CH与HCHO发生题中信息的反应，最后再催化加氢得产品，具体合成线路为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断和有机合成，为高频考点，明确物质官能团及其性质关系是解本题关键，难点是有机合成路线的设计，可以根据反应物采用正向思维进行设计也可以根据生成物采用逆向思维进行设计，题目难度中等．