Question

18．姜黄素具有搞突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如下：

已知：
①
②
请回答下列问题：
（1）D中含有的官能团名称是羧基、醛基．
（2）反应A→B的反应条件为氢氧化钠水溶液、加热；已知D→E转化中原子利用率100%，则H的结构简式为．
（3）姜黄素的结构简式为．
（4）D的催化氧化产物与B可以反应生成一种高分子化合物，其化学方程式为HOOC-COOH+HOCH₂CH₂OH$\stackrel{一定条件}{→}$+（2n-1）H₂O．
（5）下列有关E的叙述不正确的是ac（填正确答案编号）．
a．1molE与浓溴水反应最多消耗3mol的Br₂
b．E能发生氧化、加成、取代和缩聚反应
c．1molE最多能与3molNaOH发生反应
d． E能与FeCl₃溶液发生显色反应
（6）G（C₈H₈O₃）的同分异构体中，符合下列条件的共有6种．
①苯环上的一取代物只有2种；②1mol该物质与烧碱溶液反应，最多消耗3molNaOH．
其中核磁共振氢谱中有4组吸收峰的同分异构体的结构简式为．

Answer 1

分析 乙烯和溴发生加成反应生成A为BrCH₂CH₂Br，D→E转化中原子利用率100%，由D的分子式与E的结构简式，可知D为OHC-COOH，H为，则B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成B为HOCH₂CH₂OH，B发生氧化反应生成C为OHC-CHO，E羟基被氧化生成F，F在一定条件下发生信息①中脱羧反应生成G为，结合信息②及姜黄素的分子式，可知姜黄素的结构简式为：，据此解答．

解答 解：乙烯和溴发生加成反应生成A为BrCH₂CH₂Br，D→E转化中原子利用率100%，由D的分子式与E的结构简式，可知D为OHC-COOH，H为，则B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成B为HOCH₂CH₂OH，B发生氧化反应生成C为OHC-CHO，E羟基被氧化生成F，F在一定条件下发生信息①中脱羧反应生成G为，结合信息②及姜黄素的分子式，可知姜黄素的结构简式为：．
（1）D为OHC-COOH，含有的官能团名称是羧基、醛基，故答案为：羧基、醛基；
（2）反应A→B发生卤代烃的水解反应，反应条件为：氢氧化钠水溶液、加热；已知D→E转化中原子利用率100%，则H的结构简式为：，
故答案为：氢氧化钠水溶液、加热；；
（3）姜黄素的结构简式为：，
故答案为：；
（4）D为OHC-COOH，催化氧化产物为HOOC-COOH，与B可以反应生成一种高分子化合物，其化学方程式为：HOOC-COOH+HOCH₂CH₂OH$\stackrel{一定条件}{→}$+（2n-1）H₂O，
故答案为：HOOC-COOH+HOCH₂CH₂OH$\stackrel{一定条件}{→}$+（2n-1）H₂O；
（5）a．E中酚羟基邻位有H原子，1molE与浓溴水反应最多消耗1mol的Br₂，故a错误；
b．E中含有羧基、羟基，能发生氧化、取代和缩聚反应，含有苯环，能与氢气发生加成反应，故b正确；
c．羧基、酚羟基能与氢氧化钠反应，1molE最多能与2molNaOH发生反应，故c错误；
d． E含有酚羟基，能与FeCl₃溶液发生显色反应，故d正确，
故选：ac；
（6）G（）的同分异构体中，符合下列条件：①苯环上的一取代物只有2种，②1mol该物质与烧碱溶液反应，最多消耗3molNaOH，可以是-OH、-OOCHCH₃处于对位，可以含有3个-OH、1个-CH=CH₂，3个-OH相邻时，-CH=CH₂有2种位置，苯环的一氯代物只有2种，3个-OH为偏位时，-CH=CH₂有3种位置，苯环的一氯代物只有2种，3个-OH为均位时，-CH=CH₂有1种位置，此时苯环的一氯代物只有1种，故符合条件的同分异构体有6种，其中核磁共振氢谱中有4组吸收峰的同分异构体的结构简式为 ，
故答案为：6；．

点评 本题考查有机物的推断与合成，需要学生对给予的信息进行利用，综合考查学生自学能力与分析推理能力，注意掌握官能团想性质与转化，（6）中同分异构体书写为易错点，难度中等．