Question

18．已知：①次磷酸（H₃PO₂）是一种一元弱酸；
②常温下，电离平衡常数K_a（H₃PO₂）=5.9×10^-2，K_a（CH₃COOH）=1.8×10^-5；
（1）下列说法正确的是AD．
A．次磷酸的电离方程式为：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-
B．NaH₂PO₂属于酸式盐
C．浓度均为0.1mol•L^-1的次磷酸（H₃PO₂）与盐酸相比前者导电能力强
D．0.1mol•L^-1NaH₂PO₂溶液的pH比0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液的pH小
（2）次磷酸钠NaH₂PO₂具有强还原性，是一种很好的化学镀剂．如NaH₂PO₂能将溶液中的Ni²⁺还原为Ni，用于化学镀镍．酸性条件下镀镍溶液中发生如下反应：
1Ni²⁺+1H₂PO₂^-+1（H₂O）═1Ni+1H₂PO₃^-+2（H⁺）
请完成并配平上列的离子方程式．
（3）常温下，用0.1000mol•L^-1NaOH溶液滴定20.00mL某未知浓度的H₃PO₂溶液，滴定曲线如图所示：
A点所示溶液中$\frac{c（{H}_{2}P{{O}_{2}}^{-}）}{c（{H}_{3}P{O}_{2}）}$=590；
B点所示溶液中所有离子浓度的大小关系是：c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
C点所示溶液中存在：c（H₂PO₂^-）+c（H₃PO₂）=c（Na⁺），则H₃PO₂的物质的量浓度为0.1024mol/L（保留四位有效数字）．

Answer 1

分析 （1）由信息①可知H₃PO₂为一元弱酸，则NaH₂PO₂为正盐，由信息②可知H₃PO₂的酸性比醋酸强；
（2）根据氧化还原反应中化合价变化及质量守恒定律判断反应物和生成物，并配平反应方程式、判断还原产物；
（3）离方程式为：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-，A点时pH=4，则c（H⁺）=10^-4mol/L，结合电离常数计算；
B点所示溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），由溶液的电中性可知c（H₂PO₂^-）＞c（Na；
C点所示溶液中存在：c（H₂PO₂^-）+c（H₃PO₂）=c（Na⁺），说明n（H₃PO₂）=n（NaOH），二者恰好完全反应，以此计算该题．

解答 解：（1）A．次磷酸为弱酸，则电离方程式为：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-，故A正确；
B．NaH₂PO₂属于正盐，故B错误；
C．次磷酸为弱酸，则浓度均为0.1mol•L^-1的次磷酸（H₃PO₂）与盐酸相比前者导电能力弱，故C错误；
D．由信息②可知H₃PO₂的酸性比醋酸强，则0.1mol•L^-1NaH₂PO₂溶液的pH比0.1mol•L^-1CH₃COONa溶液的pH小，故D正确．
故答案为：AD；
（2）由氧化还原反应中化合价升降相等进行配平：镍元素的化合价降低了2价，磷元素的化合价升高的2价，根据原子守恒结合电荷守恒可得配平的方程式为：H₂O+Ni²⁺+H₂PO₂^-═Ni+H₂PO₃^-+2H⁺，
故答案为：1；1；1H₂O；1；1；2H⁺；
（3）电离方程式为：H₃PO₂?H⁺+H₂PO₂^-，A点时pH=4，则c（H⁺）=10^-4mol/L，则$\frac{c（{H}_{2}P{{O}_{2}}^{-}）}{c（{H}_{3}P{O}_{2}）}$×（H⁺）=5.9×10^-2，则$\frac{c（{H}_{2}P{{O}_{2}}^{-}）}{c（{H}_{3}P{O}_{2}）}$=590，
B点所示溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），由溶液的电中性可知c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺），则所有离子浓度的大小关系是c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
C点所示溶液中存在：c（H₂PO₂^-）+c（H₃PO₂）=c（Na⁺），说明n（H₃PO₂）=n（NaOH），二者恰好完全反应，此时NaOH的物质的量为0.1000mol•L^-1×0.02048L，
则H₃PO₂的物质的量浓度为$\frac{0.1000mol×0.02048L}{0.02L}$=0.1024 mol/L．
故答案为：590；c（H₂PO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；0.1024 mol/L．

点评 本题考查了弱电解质的电离，根据弱电解质的电离平衡特点、酸碱混合溶液酸碱性等知识点来分析解答，灵活运用微粒间关系找出这几个常数之间的关系式是解本题关键，侧重考查学生分析计算能力，题目难度中等．