题目内容
1．某学生用0.1mol/L KOH溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，其操作可分解为：A、移取20.00mL待测的盐酸溶液注入洁净的锥形瓶，并加入2-3滴酚酞
B、用标准溶液润洗滴定管2-3次
C、把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节液面使滴定管尖嘴充满溶液
D、取标准KOH溶液注入碱式滴定管至0刻度以上2-3cm
E、调节液面至0或0刻度以下，记下读数
F、把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准KOH溶液滴定至终点，记下滴定管液面的刻度
（1）正确操作的顺序是（用序号字母填写）BDCEAF．
（2）上述B操作的目的是防止将标准液稀释．
（3）实验中用左手控制碱式滴定管橡皮管玻璃珠处（填仪器及部位），眼睛注视锥形瓶中溶液的颜色变化，直至滴定终点．判断到达终点的现象是锥形瓶中溶液的颜色由无色变浅红且保持30秒内不褪色．
（4）某学生根据三次实验分别记录有关数据如下表：
| 实验 编号 | KOH溶液的 浓度/mol•L-1 | 滴定完成时，KOH溶液滴入的体积/mL | 待测盐的体积/mL酸 |
| 1 | 0.10 | 22.62 | 20.00 |
| 2 | 0.10 | 22.72 | 20.00 |
| 3 | 0.10 | 22.80 | 20.00 |
（5）下列操作对滴定结果的影响偏低的是①⑤⑥．
①酸式滴定管未用待测液润洗 ②碱式滴定管未用标准液润洗
③锥形瓶未干燥 ④滴定前碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定过程中气泡消失
⑤滴定中将锥形瓶内液体摇出少量于瓶外 ⑥滴定结束后俯视观察滴定管中液面刻度．
分析 （1）中和滴定有检漏、洗涤、润洗、装液、滴定等操作；
（2）润洗的目的是防止溶液被稀释；
（3）实验中应控制流速并观察锥形瓶中颜色变化；如溶液颜色变化且半分钟内不变色，可说明达到滴定终点；
（4）根据表中数据计算三次标准溶液体积的平均值，再根据c（酸）=$\frac{c（碱）×V（碱）}{V（酸）}$计算；
（5）根据c（酸）=$\frac{c（碱）×V（碱）}{V（酸）}$，判断不当操作对相关物理量的影响．
解答 解：（1）中和滴定按照检漏、洗涤、润洗、装液、取待测液并加指示剂、滴定等顺序操作，则正确的顺序为BDCEAF，
故答案为：BDCEAF；
（2）B操作的目的是防止将标准液稀释；
故答案为：防止将标准液稀释；
（3）滴定时，滴定过程中，用左手控制碱式滴定管橡皮管玻璃珠处，右手摇动锥形瓶，两眼应该注视锥形瓶内溶液的颜色变化；滴定时，锥形瓶中溶液的颜色由无色变浅红且保持30秒内不褪色，可说明达到滴定终点，
故答案为：碱式滴定管橡皮管玻璃珠处；锥形瓶中溶液的颜色变化；锥形瓶中溶液的颜色由无色变浅红且保持30秒内不褪色；
（4）由图可知，三次标准溶液体积的平均值$\frac{22.52+22.62+22.70}{3}$=22.61mL，c（酸）=$\frac{c（碱）×V（碱）}{V（酸）}$=$\frac{0.1000mol/L×0.02261L}{0.02000L}$=0.1135 mol/L；
故答案为：0.1135 mol/L；
（5）①酸式滴定管未用待测液润洗，盐酸的浓度减小，所以测得盐酸的浓度数值偏低，故选；
②碱式滴定管未用标准液润洗，标准液浓度偏小，则消耗的标准溶液体积偏大，所以测得盐酸的浓度数值偏高，故不选；
③锥形瓶未干燥，对消耗的标准溶液的体积无影响，所以测定结果不变，故不选；
④滴定前碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定过程中气泡消失，则消耗的KOH的物质的量偏大，所以测得盐酸的浓度数值偏高，故不选；
⑤滴定中将锥形瓶内液体摇出少量于瓶外，则消耗的标准溶液体积偏小，所以测得盐酸的浓度数值偏低，故选；
⑥滴定结束后俯视观察滴定管中液面刻度，读数偏小，即标准溶液的体积偏小，所以测得盐酸的浓度数值偏低，故选；
故答案为：①⑤⑥．
点评 本题考查中和滴定，明确滴定实验中的仪器、数据处理及中和滴定的误差分析是解答本题的关键，注意酸碱中和的实质，题目难度中等，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导和训练，有利于培养学生的逻辑思维能力和严谨的规范实验操作能力．
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12．已知Ksp（AB2）=4.2×10-8，Ksp（AC）=3.0×10-15．在AB2、AC均为饱和的混合液中，测得c（B-）=1.6×10-3 mol•L-1，则溶液中c（C2-）为（ ）
| A． | 1.8×10-13 mol•L-1 | B． | 7.3×10-13 mol•L-1 | ||
| C． | 2.3 mol•L-1 | D． | 3.7 mol•L-1 |
9．已知25℃时，电离常数Ka（HF）=3.6×10-4mol•L-1，溶度积常数Ksp（CaF2）=1.46×10-10，Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgI）=1.0×10一16．下列说法正确的是（ ）
| A． | Ksp（CaF2）随温度和浓度的变化而变化 | |
| B． | 向1 L0.2 mol•L-1 HF溶液中加入1 L 0.2 mol•L-1 CaCl2溶液，没有沉淀产生 | |
| C． | AgCl不溶于水，不能转化为AgI | |
| D． | 常温AgCl若在NaI溶液中开始转化为AgI，NaI浓度必须不低于$\frac{1}{\sqrt{1.8}}$×10-11 mol•L-1 |
16．己二酸是合成尼龙-66的主要原料之一．实验室合成己二酸的原理、有关数据及装置示意图为：
实验步骤如下：
Ⅰ．在三口烧瓶中加入16mL50%的硝酸（密度为1.31g/cm3），再加入1～2粒沸石，滴液漏斗中盛放有5.4mL环己醇．
Ⅱ．水浴加热三口烧瓶至50℃左右，移去水浴，缓慢滴加5～6滴环己醇，摇动三口烧瓶，观察到有红棕色
气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇，维持反应温度在60℃～65℃之间．Ⅲ．当环己醇全部加入后，将混合物用80℃～90℃水浴加热约10min（注意控制温度），直至无红棕色气体生成为止．
Ⅳ．趁热将反应液倒入烧杯中，放入冰水浴中冷却，析出晶体后过滤、洗涤、干燥、称重．
请回答下列问题：
（1）装置中仪器b的名称为球形冷凝管（或冷凝管），使用时要从下口（填“上口”或“下口”）通入冷水；滴液漏斗的细支管a的作用是平衡滴液漏斗与三口烧瓶内的气压，使环己醇能够顺利流下．
（2）本实验所用50%的硝酸的物质的量浓度为10.4mol/L；NaOH溶液的作用是吸收NO2，防止污染空气．
（3）向三口烧瓶中滴加环己醇时，反应温度迅速上升，为使反应温度不致过高，必要时可采取的措施是将三口烧瓶置于冷水浴中．
（4）为了除去可能的杂质和减少产品损失，可依次用冷水和苯洗涤晶体．
| 物质 | 密度（20℃） | 熔点 | 沸点 | 溶解性 |
| 环己醇 | 0.962g/cm3 | 25.9℃ | 160.8℃ | 20℃时水中溶解度为3.6g，可混溶于乙醇、苯 |
| 己二酸 | 1.360g/cm3 | 152℃ | 337.5℃ | 在水中的溶解度：15℃时1.44g，25℃时2.3g，易溶于乙醇、不溶于苯 |
Ⅰ．在三口烧瓶中加入16mL50%的硝酸（密度为1.31g/cm3），再加入1～2粒沸石，滴液漏斗中盛放有5.4mL环己醇．
Ⅱ．水浴加热三口烧瓶至50℃左右，移去水浴，缓慢滴加5～6滴环己醇，摇动三口烧瓶，观察到有红棕色
气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇，维持反应温度在60℃～65℃之间．Ⅲ．当环己醇全部加入后，将混合物用80℃～90℃水浴加热约10min（注意控制温度），直至无红棕色气体生成为止．
Ⅳ．趁热将反应液倒入烧杯中，放入冰水浴中冷却，析出晶体后过滤、洗涤、干燥、称重．
请回答下列问题：
（1）装置中仪器b的名称为球形冷凝管（或冷凝管），使用时要从下口（填“上口”或“下口”）通入冷水；滴液漏斗的细支管a的作用是平衡滴液漏斗与三口烧瓶内的气压，使环己醇能够顺利流下．
（2）本实验所用50%的硝酸的物质的量浓度为10.4mol/L；NaOH溶液的作用是吸收NO2，防止污染空气．
（3）向三口烧瓶中滴加环己醇时，反应温度迅速上升，为使反应温度不致过高，必要时可采取的措施是将三口烧瓶置于冷水浴中．
（4）为了除去可能的杂质和减少产品损失，可依次用冷水和苯洗涤晶体．
6．硫代硫酸钠（Na2S2O3•5H2O）俗名“大苏打”，又称为“海波”．它易溶于水，难溶于乙醇，加热易分解．工业上常用亚硫酸钠法、硫化碱法等制备．某实验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠，其反应装置及所需试剂如图：实验具体操作步骤为：
①开启分液漏斗，使硫酸慢慢滴下，适当调节螺旋夹，使反应产生的SO2气体较均匀地通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中，同时开启电磁搅拌器搅动．
②至析出的硫不再消失，控制溶液的pH接近7时，停止通入SO2气体．
③抽滤所得的滤液，转移至蒸发皿中，水浴加热浓缩，直到溶液表面出现晶膜．
④冷却结晶、抽滤、洗涤．
⑤将晶体放入烘箱中，在40～45℃左右干燥50～60min，称量．
请回答以下问题：
（l）仪器a的名称是蒸馏烧瓶；
（2）步骤②中若控制pH值小于7，则产率会下降，请用离子方程式解释原因：S2O32-+2H+=S↓+H2O+SO2↑．
（3）步骤③中不能将溶液蒸发至干的原因是蒸干会使硫代硫酸钠脱水并分解；晶膜通常在溶液表面出现的原因是因为溶液表面温度较低．
（4）步骤④中洗涤硫代硫酸钠晶体所用试剂的结构式是
．
（5）为检验制得的产品的纯度，该实验小组称取5，0克的产品配制成250mL硫代硫酸钠溶液，并用间接碘量法标定该溶液的浓度：在锥形瓶中加入25mL 0.0lmol•L-1KIO3溶液，并加入过量的KI并酸化，发生下列反应：5I-+IO3-+6H+=3I2+3H2O，再加入几滴淀粉溶液，立即用所配Na2S2O3溶液滴定，发生反应：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，当蓝色褪去H半分钟不变色时到达滴定终点．实验数据如下表：
则该产品的纯度是93%，间接碘量法滴定过程中可能造成实验结果偏低的是AB．
A．滴定管末用Na2S2O3溶液润洗 B．滴定终点时仰视读数
C．锥形瓶用蒸馏水润洗 D．滴定管尖嘴处滴定前无气泡，滴定终点发现气泡．
①开启分液漏斗，使硫酸慢慢滴下，适当调节螺旋夹，使反应产生的SO2气体较均匀地通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中，同时开启电磁搅拌器搅动．
②至析出的硫不再消失，控制溶液的pH接近7时，停止通入SO2气体．
③抽滤所得的滤液，转移至蒸发皿中，水浴加热浓缩，直到溶液表面出现晶膜．
④冷却结晶、抽滤、洗涤．
⑤将晶体放入烘箱中，在40～45℃左右干燥50～60min，称量．
请回答以下问题：
（l）仪器a的名称是蒸馏烧瓶；
（2）步骤②中若控制pH值小于7，则产率会下降，请用离子方程式解释原因：S2O32-+2H+=S↓+H2O+SO2↑．
（3）步骤③中不能将溶液蒸发至干的原因是蒸干会使硫代硫酸钠脱水并分解；晶膜通常在溶液表面出现的原因是因为溶液表面温度较低．
（4）步骤④中洗涤硫代硫酸钠晶体所用试剂的结构式是
．（5）为检验制得的产品的纯度，该实验小组称取5，0克的产品配制成250mL硫代硫酸钠溶液，并用间接碘量法标定该溶液的浓度：在锥形瓶中加入25mL 0.0lmol•L-1KIO3溶液，并加入过量的KI并酸化，发生下列反应：5I-+IO3-+6H+=3I2+3H2O，再加入几滴淀粉溶液，立即用所配Na2S2O3溶液滴定，发生反应：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，当蓝色褪去H半分钟不变色时到达滴定终点．实验数据如下表：
| 实验序号 | 1 | 2 | 3 |
| Na2S2O3溶液体积（mL） | 19.98 | 20.02 | 21.18 |
A．滴定管末用Na2S2O3溶液润洗 B．滴定终点时仰视读数
C．锥形瓶用蒸馏水润洗 D．滴定管尖嘴处滴定前无气泡，滴定终点发现气泡．
13．聚合氯化铝（PAC）是常用于水质净化的无机高分子混凝剂，其化学式可表示为[Al2（OH）nCl6-n]m（n＜6，m为聚合度）．PAC常用高温活化后的高岭土（主要化学组成为Al2O3、SiO2、Fe2O3）进行制备，工艺流程如下图所示：
（1）盐酸酸浸所涉及反应的离子方程式是6H++Al2O3═2Al3++3H2O、6H++Fe2O3═2Fe3++3H2O．
（2）已知：
生成氢氧化物沉淀的pH
注：金属离子的起始浓度为0.1mol•L-1
根据表中数据解释加入X的主要目的：调节溶液pH至Fe3+完全沉淀，滤渣中主要含有物质的化学式是Fe（OH）3、SiO2．
（3）已知：生成液体PAC的反应为2Al3++m（6-n） Cl-+mn H2O?[Al2（OH）nCl6-n]m+mn H+．
用碳酸钙调节溶液的pH时，要严控pH的大小，pH偏小或偏大液体PAC的产率都会降低．请解释pH偏小液体PAC产率降低的原因：pH偏小时，抑制平衡2Al3++m（6-n） Cl-+mn H2O?[Al2（OH）nCl6-n]m+mn H+ 正向移动生成PAC．
（4）浓缩聚合得到含PAC的液体中铝的各种形态主要包括：
Ala--Al3+单体形态铝
Alb--[Al2（OH）nCl6-n]m聚合形态铝
Alc--Al（OH）3胶体形态
图1为Al各形态百分数随温度变化的曲线；图2为含PAC的液体中铝的总浓度AlT随温度变化的曲线．
①50-90℃之间制备的液体PAC中，聚合形态铝含量最多．
②当T＞80℃时，AlT明显降低的原因是温度升高，导致液体PAC向Al（OH）3沉淀转化．
（1）盐酸酸浸所涉及反应的离子方程式是6H++Al2O3═2Al3++3H2O、6H++Fe2O3═2Fe3++3H2O．
（2）已知：
生成氢氧化物沉淀的pH
| Al（OH）3 | Fe（OH）3 | |
| 开始沉淀时 | 3.4 | 1.5 |
| 完全沉淀时 | 4.7 | 2.8 |
根据表中数据解释加入X的主要目的：调节溶液pH至Fe3+完全沉淀，滤渣中主要含有物质的化学式是Fe（OH）3、SiO2．
（3）已知：生成液体PAC的反应为2Al3++m（6-n） Cl-+mn H2O?[Al2（OH）nCl6-n]m+mn H+．
用碳酸钙调节溶液的pH时，要严控pH的大小，pH偏小或偏大液体PAC的产率都会降低．请解释pH偏小液体PAC产率降低的原因：pH偏小时，抑制平衡2Al3++m（6-n） Cl-+mn H2O?[Al2（OH）nCl6-n]m+mn H+ 正向移动生成PAC．
（4）浓缩聚合得到含PAC的液体中铝的各种形态主要包括：
Ala--Al3+单体形态铝
Alb--[Al2（OH）nCl6-n]m聚合形态铝
Alc--Al（OH）3胶体形态
图1为Al各形态百分数随温度变化的曲线；图2为含PAC的液体中铝的总浓度AlT随温度变化的曲线．
①50-90℃之间制备的液体PAC中，聚合形态铝含量最多．
②当T＞80℃时，AlT明显降低的原因是温度升高，导致液体PAC向Al（OH）3沉淀转化．
10．氨基甲酸铵（NH2COONH4）是一种白色固体，受热易分解．某小组模拟制备氨基甲酸铵，反应如下：2NH3（g）+CO2（g）═NH2COONH4（s）△H＜0
（1）如用图I装置制取氨气，锥形瓶中可选择的试剂是氢氧化钠固体（或浓氨水与碱石灰或浓氨水与生石灰）等．
（2）制备氨基甲酸铵的装置如下图Ⅱ所示，把NH3和CO2通入四氯化碳中，不断搅拌混合，生成的氨基甲酸铵的小晶体悬浮在CCl4中．当悬浮物较多时，停止制备．
注：CCl4与液体石蜡均为惰性介质．
①%2图I中滴加液体的仪器名称是分液漏斗，液体石蜡鼓泡瓶的作用是通过观察气泡，调节NH3与CO2通入比例（或通过观察气泡，控制NH3与CO2的反应速率），发生器用冰水冷却的原因是降低温度，提高反应物转化率（或降低温度，防止因反应放热造成产物分解）．
②从反应后的混合物中分离出产品的实验方法是过滤（填写操作名称），为了得到干燥产品，应采取的方法是b（填写选项序号）．
a．常压加热烘干 b．减压40℃以下烘干 c．高压加热烘干
（3）制得的氨基甲酸铵可能含有碳酸氢铵、碳酸铵中的一种或两种．
①设计方案，进行成分探究，请填写表中空格．
限选试剂：蒸馏水、稀HNO3、BaCl2溶液、Ba（OH）2溶液、AgNO3溶液、稀盐酸．
②根据①的结论：取氨基甲酸铵样品3.30g，用足量氢氧化钡溶液充分处理后，过滤、洗涤、干燥，测得沉淀质量为1.97g．则样品中氨基甲酸铵的物质的量分数为75.4%． （Mr（NH2COONH4）=78、Mr（NH4HCO3）=79、Mr[（NH4）2CO3]=96、Mr（BaCO3）=197，（NH2COO）2Ba易溶于水．
（1）如用图I装置制取氨气，锥形瓶中可选择的试剂是氢氧化钠固体（或浓氨水与碱石灰或浓氨水与生石灰）等．
（2）制备氨基甲酸铵的装置如下图Ⅱ所示，把NH3和CO2通入四氯化碳中，不断搅拌混合，生成的氨基甲酸铵的小晶体悬浮在CCl4中．当悬浮物较多时，停止制备．
注：CCl4与液体石蜡均为惰性介质．
①%2图I中滴加液体的仪器名称是分液漏斗，液体石蜡鼓泡瓶的作用是通过观察气泡，调节NH3与CO2通入比例（或通过观察气泡，控制NH3与CO2的反应速率），发生器用冰水冷却的原因是降低温度，提高反应物转化率（或降低温度，防止因反应放热造成产物分解）．
②从反应后的混合物中分离出产品的实验方法是过滤（填写操作名称），为了得到干燥产品，应采取的方法是b（填写选项序号）．
a．常压加热烘干 b．减压40℃以下烘干 c．高压加热烘干
（3）制得的氨基甲酸铵可能含有碳酸氢铵、碳酸铵中的一种或两种．
①设计方案，进行成分探究，请填写表中空格．
限选试剂：蒸馏水、稀HNO3、BaCl2溶液、Ba（OH）2溶液、AgNO3溶液、稀盐酸．
| 实验步骤 | 预期现象和结论 |
| 步骤1：取少量固体样品于试管中，加入蒸馏水至固体溶解． | 得到无色溶液 |
| 步骤2：向试管中加入过量的BaCl2溶液，静置． | 溶液变浑浊，则证明固体中含有（NH4）2CO3． |
| 步骤3：取步骤2的上层清液于试管中加入少量的Ba（OH）2溶液． | 溶液不变浑浊，则证明固体中不含有NH4HCO3． |
某学生为测定未知浓度的硫酸溶液，进行如下实验：用1.00mL待测硫酸溶液配制100mL稀H2SO4溶液；以0.14mol•L-1的NaOH溶液滴定上述稀H2SO4 25.00mL，滴定终止时消耗NaOH溶液15.00mL．